Espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica (EPR)

1. Autoxidação de Butyraldeído

1. Prepare uma solução de butiradeído (100 mgs) e CoCl₂·6H₂O (1 mg) em 1,2-dicloroetano (DCE) (4 mL) em um frasco de cintilação de 20 mL. Adicione uma barra de meximento magnética e encaixe o frasco com um septo de borracha.
2. Conecte o barril de uma seringa de plástico de 1 mL a um pequeno pedaço de tubo de borracha. Insira a tubulação de borracha em um balão de látex e fixe o balão no tubo com um elástico e fita elétrica. Infle um balão de látex com O₂.
3. Insira a agulha do balão O₂ no frasco de reação. Insira uma segunda agulha no septo e purgue o espaço da cabeça do vaso de reação com O₂.
4. Usando uma placa de mexida, mexa a reação à temperatura ambiente por 4h sob uma atmosfera O_2.
5. Concentre a mistura de reação usando um evaporador rotativo e tome um espectro de ¹H NMR do resíduo oleoso resultante no CDCl₃.

2. Usando BHT como antioxidante para a autoxidação de Butyraldeído

Configure dois frascos como descrito abaixo. Um será usado para analisar a distribuição do produto e outro será usado na etapa 3 para espectroscopia EPR.

1. Prepare uma solução de butildeído (100 mgs) e CoCl₂·6H₂O (1 mg) em DCE (4 mL) em um frasco de cintilação de 20 mL. Adicione BHT (10 mg) à solução. Adicione uma barra de meximento magnética e encaixe o frasco com um septo de borracha.
2. Conecte o barril de uma seringa de plástico de 1 mL a um pequeno pedaço de tubo de borracha. Insira a tubulação de borracha em um balão de látex e fixe o balão no tubo com um elástico e fita elétrica. Infle um balão de látex com O₂.
3. Insira a agulha do balão O₂ no frasco de reação. Insira uma segunda agulha no septo e purgue o espaço da cabeça do vaso de reação com O₂.
4. Usando uma placa de mexida, mexa a reação à temperatura ambiente por 4h sob uma atmosfera O_2.
5. Concentre a mistura de reação usando um evaporador rotativo e tome um espectro de ¹H NMR do resíduo oleoso resultante no CDCl₃.

3. Medindo os espectros de EPR

1. Ligue o espectrômetro EPR e deixe o instrumento aquecer por 30 minutos. Configure uma aquisição de EPR com os seguintes parâmetros: campo central 3.345 G, largura de varredura 100 G, tempo de varredura 55 s, tempo constante de 10 ms, potência MW 5 mW, modulação de 100 kHz e amplitude de modulação 1 G.
2. Meça um espectro EPR de um tubo EPR vazio para garantir que não haja sinais de fundo do tubo EPR ou do ressonador de instrumentos.
3. Prepare uma solução de BHT em DCE em um porta-luvas n_2. Transfira 0,5 mL da solução para um tubo de EPR e meça o espectro EPR da BHT utilizando os parâmetros de aquisição estabelecidos na etapa 3.1.
4. Transfira 0,5 mL da solução de reação adicionada bht da Etapa 2 para um tubo EPR e adquira e espectro EPR utilizando os parâmetros de aquisição estabelecidos na Etapa 3.1.