4.11
В реакциях ОВ передача электронов происходит между участники реакции. Перенос электронов описывается гипотетическим числом, которое называется числом…
Окислительно-восстановительные реакции между металлами и неметаллами обычно включают полный перенос электронов с образованием ионных соединений;следовательно, их легко идентифицировать. Однако окислительно-восстановительные реакции с участием только неметаллов с частичным переносом электронов идентифицировать не так легко. Окислительно-восстановительные реакции характеризуются изменением степени окисления атомов, что указывает на перенос электронов между атомами.
Степень окисления атома в соединении это заряд, который он имел бы, если бы общие электроны в каждой гетероядерной связи были полностью перенесены на более электроотрицательный атом. Гомоядерные связи делятся одинаково. Например, в газообразном хлороводороде хлор более электроотрицателен.
Если электрон водорода полностью передается хлору, хлор получает заряд один минус, соответствующий степени окисления минус один, а водород получает заряд один плюс, соответствующий степени окисления плюс один. Степени окисления могут быть приписаны атомам в элементарной форме, а также к большинству ионов и соединений, используя определенные правила. Всегда соблюдаются первые три правила.
Остальные правила применяются по очереди, пока не будут выполнены первые три правила. Теперь применим эти правила для определения того, являются ли реакции образования диоксида серы и карбоната кальция окислительно-восстановительными. Согласно правилу номер 1 элементы в свободном состоянии имеют нулевую степень окисления, поэтому элементарной сере и кислороду присваивается нулевая степень окисления.
Согласно правилу номер 3 сумма степеней окисления в нейтральном соединении равна нулю, поэтому сумма степеней окисления серы и кислорода в SO_2 должна быть равна нулю. Согласно правилу номер 6 степень окисления каждого кислорода в SO_2 составляет минус два. Два атома кислорода в сумме дают минус четыре.
Следовательно, степень окисления серы равна плюс четыре. Степень окисления серы увеличивается с нуля до плюс четырех, поэтому она окисляется, а степень окисления кислорода уменьшается с нуля до минус двух, поэтому он восстанавливается. Таким образом, это представляет собой окислительно-восстановительную реакцию.
В случае карбоната кальция степень окисления кислорода составляет минус два для всех трех соединений, а у кальция плюс два в оксиде кальция и карбонате кальция. Согласно правилу номер 3 в углекислом газе и карбонате кальция углерод должен иметь степень окисления плюс четыре. Поскольку степень окисления атомов во время реакции не изменяется, это не является окислительно-восстановительной реакцией.
View the full transcript and gain access to JoVE Core videos
Q1: What is an oxidation number and how does it relate to electron transfer?
An oxidation number is a hypothetical charge assigned to an atom in a compound that represents the effective charge if shared electrons in heteronuclear bonds were completely transferred to the more electronegative atom. Oxidation numbers track electron movement in oxidation reduction reactions electron transfer reactions, helping identify which atoms are oxidized or reduced during chemical reactions.
Q2: How do you assign oxidation numbers to elements in their free state?
According to the first rule for assigning oxidation numbers, all free elements have an oxidation number of zero, regardless of whether they are monoatomic, diatomic, or polyatomic. This applies to elemental forms like O₂, S₈, or individual atoms before they form compounds.
Q3: What are the key differences between oxidation numbers in ionic and covalent compounds?
In ionic compounds, oxidation numbers are assigned based on the number of electrons transferred between reacting species. In covalent compounds, electrons are shared rather than transferred, so oxidation numbers are assigned hypothetically by assuming complete transfer to the more electronegative atom. Both allow identification of redox reactions.
Q4: Why is oxygen typically assigned an oxidation number of −2?
Oxygen has an oxidation number of −2 in most compounds because it is highly electronegative and typically gains two electrons when bonding. The exception is in peroxides, where oxygen has an oxidation number of −1 due to the O-O bond structure.
Q5: How can you determine if a reaction is a redox reaction using oxidation numbers?
A reaction is a redox reaction if the oxidation numbers of atoms change during the reaction. If oxidation numbers remain unchanged, it is not a redox reaction. For example, in the formation of SO₂, sulfur's oxidation number increases from zero to +4 while oxygen decreases from zero to −2, indicating electron transfer and confirming it as a redox reaction.
Q6: What is the relationship between oxidation numbers and the charge of polyatomic ions?
For polyatomic ions, the sum of oxidation numbers equals the charge on the ion. For neutral compounds, the sum of oxidation numbers equals zero. This rule helps determine unknown oxidation numbers when other atoms' oxidation states are known in complex compounds.
Q7: How does electronegativity influence the assignment of oxidation numbers in covalent bonds?
In covalent bonds, the more electronegative atom is assigned the electrons in the bond when calculating oxidation numbers. For example, in hydrogen chloride, chlorine is more electronegative, so it receives hydrogen's electron, giving chlorine an oxidation number of −1 and hydrogen +1, even though the bond is covalent.