15.13
Бинарные кислоты и основания
При отсутствии какого-либо выравнивающего эффекта кислотная прочность бинарных соединений водорода с неметаллами (A) увел…
Соляная кислота сильная кислота, а фтористоводородная кислота слабая кислота. Но что определяет их силу? Сила бинарных кислот, состоящих всего из двух элементов, определяется энергией связи и полярностью связи.
Кислота с более высокой энергией связи имеет более сильную связь и, следовательно, будет более слабой кислотой. Сравнивая кислоты в группе, связь в слабой кислоте, такой как фтористоводородная кислота, труднее разорвать, поэтому кислота с меньшей вероятностью будет отдавать протоны. Напротив, кислота с более низкой энергией связи имеет более слабую связь и, следовательно, будет более сильной кислотой.
Например, связь в сильной кислоте, такой как соляная кислота, легче разрывается, и соляная кислота легче отдает протоны, чем фтористоводородная. Связь, как в соляной кислоте, полярна, когда один атом более электроотрицателен, чем другой. Соединение может действовать как кислота, когда атом, присоединенный к водороду, имеет более высокую электроотрицательность, чем водород.
Атом будет иметь частичный отрицательный заряд, позволяя водороду иметь частичный положительный заряд, чтобы он мог высвободиться в виде протона. Кислота с более высокой полярностью связи имеет более слабую связь и, следовательно, будет более сильной кислотой. Сравнивая соединения в периоде, соляная кислота сильнее, чем сероводород, так как хлор более электроотрицателен, чем сера, и, следовательно, легче отдает протоны.
Если водород имеет такую же или большую электроотрицательность, чем другой атом, эта молекула не может отдавать протоны и, следовательно, не может действовать как кислота. Оксикислоты это кислоты, в которых группа ОН присоединена к третьему атому, который является более электроотрицательным, чем водород. Сила оксикислоты зависит от электроотрицательности и количества атомов кислорода, присоединенных к третьему атому.
Чем выше электроотрицательность атома, тем сильнее он поляризуется, ослабляя связь между кислородом и водородом. Если центральный атом присоединен к дополнительным атомам кислорода, это еще больше увеличивает полярность связи между кислородом и водородом. Например, хлорная кислота с тремя дополнительными атомами кислорода сильнее, чем хлорная кислота с двумя дополнительными атомами кислорода.
Хлорная кислота, в свою очередь, сильнее хлористой кислоты, которая имеет только один дополнительный атом кислорода и хлорноватистой кислоты без дополнительных атомов кислорода. Карбоновые кислоты это слабые кислоты, содержащие карбоксильную группу. Второй атом кислорода делает связь кислород-водород более полярной и тем самым позволяет молекуле отдавать протон.
Уксусная кислота и муравьиная кислота являются примерами карбоновых кислот.
View the full transcript and gain access to JoVE Core videos
Q1: Why is hydrochloric acid stronger than hydrofluoric acid?
Hydrochloric acid is stronger because it has lower bond energy than hydrofluoric acid. A weaker H-Cl bond breaks more easily, allowing the acid to donate protons readily. In contrast, hydrofluoric acid has a stronger, harder-to-break H-F bond, making it less likely to release protons and therefore a weaker acid.
Q2: How does electronegativity affect acid strength in binary acids?
Higher electronegativity of the atom bonded to hydrogen increases bond polarity, making the hydrogen more likely to be released as a proton. The electronegative atom attracts electrons, giving hydrogen a partial positive charge. Comparing across a period, hydrochloric acid is stronger than hydrogen sulfide because chlorine is more electronegative than sulfur.
Q3: What makes oxyacids stronger when additional oxygen atoms are added?
Additional oxygen atoms bonded to the central atom increase the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it and making proton release easier. Perchloric acid with three additional oxygens is stronger than chloric acid with two, which is stronger than chlorous acid with one. This pattern demonstrates how oxygen atoms progressively enhance acid strength.
Q4: Why are carboxylic acids considered weak acids?
Carboxylic acids are weak acids because the second oxygen atom attached to the carbon increases the polarity of the oxygen-hydrogen bond, weakening it only partially. Additionally, after losing a proton, the carboxylate ion exhibits resonance, which stabilizes the negative charge by delocalizing it over several atoms, preventing complete ionization in water.
Q5: How does bond energy determine whether a binary acid is strong or weak?
An acid with higher bond energy has a stronger bond that resists breaking, making it a weaker acid because protons are less readily donated. Conversely, an acid with lower bond energy has a weaker bond that breaks easily, allowing protons to be released more readily and making it a stronger acid. Bond strength is therefore inversely related to acid strength.
Q6: What determines whether a hydrogen-containing molecule can act as an acid?
A molecule can act as an acid only when the atom bonded to hydrogen has higher electronegativity than hydrogen itself. This creates a polar bond where the atom has a partial negative charge and hydrogen has a partial positive charge, allowing hydrogen to be released as a proton. If hydrogen has equal or greater electronegativity, the molecule cannot donate protons.
Q7: How does the oxidation number of the central atom affect oxyacid strength?
Increasing the oxidation number of the central atom increases the acid's strength because it enhances the atom's attraction for electrons shared with oxygen, thereby weakening the oxygen-hydrogen bond. Sulfuric acid with sulfur oxidation number +6 is more acidic than sulfurous acid with +4. Similarly, nitric acid with nitrogen oxidation number +5 is stronger than nitrous acid with +3.