Введение в реакции электрофильного присоединения алкенов

Простые, несопряженные алкены богаты электронами и могут функционировать как слабые основания или нуклеофилы. Заполненная π орбиталь двойной связи, которой является HOMO, может взаимодействовать с LUMO электрофила, такого как бром.

Реакция присоединения начинается с переноса пары электронов из π связи в электрофильный центр. Между электрофилом и одним из атомов углерода образуется σ связь, в то время как другой углерод приобретает положительный заряд. Затем карбокатион вступает в реакцию с нуклеофилом с образованием σ связи, в результате чего образуется продукт присоединения.

Реакцию присоединения и соответствующую реакцию элиминации можно представить в виде температурно-зависимого равновесия.

В дополнительной реакции одна π и одна σ связь разрываются, и образуются две σ связи. Поскольку связи σ прочнее π связей, реакции сложения обычно являются экзотермическими.

Таким образом, в уравнении для изменения свободной энергии Гиббса член энтальпии отрицателен. Уменьшение числа молекул указывает на то, что член энтропии всегда положителен.

Следовательно, при низких значениях T величинаΔG отрицательна, и при низких температурах термодинамически благоприятствуют реакциям сложения.

При гало