Получение алкинов: дегидрогалогенирование.

В дополнение к пути алкилирования, алкины также могут быть получены путем дегидрогалогенирования вицинальных или геминальных дигалогенидов.

Вицинальные дигалогениды представляют собой соединения с галогенами на соседних углеродах, в то время как соединения с галогенами на том же углероде называются геминальными дигалогенидами.

Например, вицинальный дихлорид может быть синтезирован из алкена путем добавления хлора в присутствии инертного растворителя, такого как дихлорметан. В то время как дихлорид геминала может быть получен путем обработки кетона фосфористым пентахлоридом.

В присутствии сильного основания, такого как амид натрия в жидком аммиаке, дигалогениды теряют два эквивалента галогенида водорода в результате двух последовательных реакций элиминации Е2. Отсюда и название двойное дегидрогалогенирование.

Первая реакция элиминации протекает с абстрагированием протона амидом натрия и одновременным уходом уходящей группы галогенида с образованием галоалкена.

Во второй реакции элиминации другой эквивалент основания вступает в реакцию с галоалкеном с образованием желаемого алкина. Таким образом, для завершения реакции требуется не менее двух эквивалентов амида натрия.

Аналогичным образом, обработка дигалогенидов геминала амидом натрия дает алкины в результате двух последовательных реакций элиминации Е2.

Однако, если продукт представляет собой концевой алкин, кислый водород депротонируется сильным основанием с образованием ацетилид-иона. Таким образом, для завершения дегидрогалогенирования оставшегося галоалкена требуется третий эквивалент основания. Протонирование ионов ацетилида водой или слабой кислотой приводит реакцию к завершению.

Если на первой стадии элиминации получается галоалкен с водородом на соседних атомах углерода, то при последующей элиминации в качестве побочного продукта в дополнение к алкину может образоваться аллен. Однако наличие смежных двойных связей в аллене делает их более нестабильными, тем самым способствуя образованию алкинов.

Наконец, реакция может быть прекращена на первой стадии элиминации с использованием более слабых оснований, таких как гидроксид натрия, для получения алкена в качестве конечного продукта.