Получение и реакции сульфидов.

Напомним, что в сульфидах или тиоэфирах центральный атом серы связан с двумя углеводородными группами с каждой стороны. Симметричные сульфиды состоят из идентичных групп, тогда как асимметричные сульфиды имеют другие группы.

Как правило, когда 2 моля алкилгалогенида реагируют с 1 молем сульфида натрия S_N2 способом, образуется симметричный сульфид.

Те же условия реакции могут быть применены к 1,4-дихлорбутану и 1,5-дихлорпентану для синтеза пяти- и шестичленных циклических сульфидов соответственно.

С другой стороны, когда тиол реагирует с алкилгалогенидом в присутствии основания, образуется асимметричный сульфид.

Например, в результате реакции бензолетиола с метилйодидом и гидроксидом натрия образуется метилфенилсульфид.

Механистически реакция начинается, когда основание депротонирует тиол с образованием тиол-иона.

Впоследствии тиолатный ион действует как нуклеофил и атакует альфа-углерод алкилгалогенида, вытесняя галогенидный ион и образуя сульфид в реакции S_N2.

Поскольку реакция включает в себя алкилирование тиолат-иона, он называется серным аналогом синтеза эфира Вильямсона и хорошо работает с метилгалогенидами и первичными алкилгалогенидами.

В отличие от эфиров, которые не окисляются кислородом, сульфиды могут легко окисляться в сере с образованием сульфоксидов, которые в дальнейшем окисляются до сульфонов.

Как правило, один эквивалент перекиси водорода при комнатной температуре окисляет метилфенилсульфид до метилфенилсульфоксида, который при дальнейшей обработке пероксикислотой окисляется до метилфенилсульфона.

Тем не менее, метилфенилсульфид может быть непосредственно преобразован в метилфенилсульфон в присутствии 2 эквивалентов перекиси водорода.

Распространенными примерами сульфоксидов и сульфонов являются диметилсульфоксид и тетраметиленсульфон, которые являются отличными апротонными растворителями.