Масс-спектрометрия с химической ионизацией (CI)

Электронный удар является традиционным методом ионизации молекул образца в масс-спектрометрии. Однако для некоторых молекул пучок электронов высокой энергии вызывает чрезмерную фрагментацию первичного молекулярного иона.

Отсутствие пика молекулярных ионов в таких масс-спектрах затрудняет идентификацию образца.

Альтернативным методом химической ионизации является газофазная реакция протонирования, при которой сначала создается относительно стабильная сопряженная кислота молекулы образца. Затем этот вид распадается на компоненты с низкой молекулярной массой.

Например, рассмотрим химическую ионизацию ди-сек-бутилового эфира. Эфир смешивается с газообразным метаном. Затем высокоэнергетический электронный пучок преимущественно ионизирует метан.

Образовавшийся катион радикала метана сталкивается с другой молекулой метана, образуя ион метания и радикал метана.

Ион метания является сверхкислотой и источником газообразного протона, который протонирует эфир. По сравнению с молекулярным ионом, образованным электронно-ударной ионизацией, протонированный эфир стабилен, обеспечивая пик M+1 в масс-спектре.