Региоселективное образование енолятов

Напомним, что атомы α-водорода карбонильных соединений слабокислые. При депротонировании основанием они генерируют стабилизированные резонансом ионы енолирования.

Несимметричные кетоны, содержащие неэквивалентные атомы α-водорода, дают два возможных промежуточных продукта – менее замещенные или более замещенные енолаты.

Поскольку депротонирование легче дается протону с меньшими препятствиями, менее замещенные энолаты образуются сравнительно быстрее. Они известны как кинетические энолаты. Поскольку более замещенные энолаты имеют высокозамещенную двойную связь, они более стабильны и часто известны как термодинамические енолаты. Таким образом, термодинамические энолаты находятся на более низких энергетических уровнях, чем кинетические енолаты.

Поскольку энергия, необходимая для образования термодинамических энолатов, выше, их образование требует более длительного времени реакции.

В зависимости от условий реакции возможно региоселективное образование энолатов.

Для получения кинетических энолатов используются объемные ненуклеофильные сильные основания в апротонных растворителях для специфического абстрагирования беспрепятственных протонов. Кроме того, поддержание низкой температуры реакции препятствует уравновешиванию двух енолатов.

В противоположность этому, нестерически затрудненные основания в протонных растворителях при комнатной температуре способствуют образованию термодинамического енолата.