От сложных эфиров к β-кетоэфирам: обзор конденсации Клайзена

Обычная конденсация Клейзена — это реакция, при которой идентичные молекулы сложных эфиров, несущие два α атома водорода, объединяются для получения β-кето-эфира — молекулы, содержащей кетогруппу, β к эфирной группе.

Для конденсации Claisen требуются невводные основания алкоксида для инициирования реакции путем депротонирования α водорода сложного эфира и получения нуклеофильного енолата.

Используемое основание является специфичным и должно быть идентично алкоксигруппе исходной молекулы сложного эфира.

Например, конденсация этилового эфира по методу Клейзена, стимулируемая основанием этоксида, дает желаемый β-кетоэфир с приличным выходом.

Если вместо этого используется метоксидное основание, происходит нуклеофильное присоединение к карбонильному углероду эфира, а не депротонирование α водорода, чтобы получить продукт переэтерификации.

Также запрещено использование гидроксидных оснований, так как это приводит к необратимому гидролизу сложных эфиров до карбоксилат-ионов.

Таким образом, конденсация Клейзена представляет собой реакцию нуклеофильного ацильного замещения, в которой нуклеофильный эфир енолят вступает в реакцию с другой молекулой эфира с образованием β-кетоэфира.