От первичных аминов к солям диазония или арилдиазония: диазотирование по механизму NaNO_2

Во время реакции диазотизации первичные амины реагируют с ионами нитрозония, образующимися in situ с помощью нитрозирующих агентов, с образованием солей диазония через ряд стадий.

Механизм начинается с нуклеофильной атаки амина 1° на электрофильный ион нитрозония с образованием нестабильного иона N-нитрозоаминия с новой связью N–N, за которой следует депротонирование с образованием N-нитрозамина.

N-нитрозамин, в свою очередь, таутомеризуется до диазогидроксида, несущего N=N.

Далее, протонирование группы –OH приводит к потере молекулы воды — отличной уходящей группы — для генерации иона диазония.

Первичные алифатические ионы диазония, будучи крайне нестабильными, быстро разлагаются с образованием карбокатионов, высвобождая молекулярный азот — стабильную уходящую группу.

Поскольку образовавшийся карбокатион подвергается реакциям нуклеофильного замещения, элиминации или перегруппировки с образованием смеси продуктов, диаазотизация первичных алифатических аминов, как правило, не является целесообразной.

Напротив, первичные ионы арилдиазония являются относительно стабильными промежуточными продуктами. Диаазотизация первичных ароматических аминов и обработка соответствующим реагентом при