Образование вицинальных диолов посредством восстановительного сочетания альдегидов или кетонов: обзор пинаколового взаимодействия

Пинакольное соединение представляет собой реакцию радикальной димеризации, которая включает в себя восстановительное соединение альдегидов или кетонов в углеводородном растворителе с получением вицинальных диолов.

Перенос одного электрона от металла к молекуле со спиновой парой, такой как кетон, инициирует реакцию и образует кетил — радикальный анион. Кетил может быть представлен радикалом на углероде или кислороде и зарядом на другом.

Здесь такие металлы, как натрий и магний, выступают в качестве источника электронов.

Судьба кетила зависит от растворителя, используемого для реакции.

В протонных растворителях, таких как этанол, кетил протонируется, после чего происходит второй перенос электронов с образованием анионов алкоксида, который при подкислении образует спирт.

Однако в апротонных растворителях, таких как бензол, отсутствие протонов позволяет накапливать кетил, что приводит к его димеризации в диол. Это лежит в основе муфты пинакол.

Примечательно, что электростатическое отталкивание между отрицательными зарядами не препятствует димеризации, потому что металлы, такие как магний, координируются с кетилами, образуя ковалентные связи металл-кислород, что позволяет им быстро реагировать друг на друга.