Сопряженное присоединение (1,4-добавление) и прямое присоединение (1,2-добавление)

α,β-ненасыщенные карбонильные соединения подвергаются нуклеофильной атаке с помощью двух возможных режимов — сопряженного или 1,4-присоединения и прямого или 1,2-присоединения.

Продукты с добавлением конъюгатов подвергаются термодинамическому контролю. Они формируются медленно, так как β углерод менее электрофилен, и они более стабильны, так как более сильная карбонильная связь сохраняется, в то время как более слабая связь C = C π теряется.

Продукты прямого добавления кинетически контролируются. Они образуются быстрее, так как карбонильный углерод более электрофилен, и они менее стабильны, так как более сильная карбонильная связь теряется.

Существенным фактором, определяющим тип нуклеофильного присоединения, является природа нуклеофилов.

Сильные нуклеофилы, такие как LAH, реагенты Гриньяра и литийорганические реагенты, предпочитают простое 1,2-добавление для получения соответствующих продуктов.

Реактив Гриньяра, в некоторых случаях, дает смесь продуктов. Таким образом, для получения исключительно продукта с добавлением 1,2 предпочтительны литийорганические реагенты.

Слабые нуклеофилы, такие как диорганокупраты лития и первичные амины, добавляют к β углерода, преимущественно давая продукты 1,4-присоединения.