Методическая статья

Получение коранулен-функционализированного Hexahelicene по меди (I) -catalyzed алкине-азида циклоприсоединения непланарной полиароматических единиц

DOI:

10.3791/53954

⸱

18 сентября 2016 г.

 ,  , 
1GIR MIOMeT, IU CINQUIMA, Área de Química Inorgánica, Universidad de Valladolid

В этой статье

Краткое содержание

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Здесь мы приводим протокол для синтеза сложного органического соединения, состоящего из трех неплоских полиароматических единиц, легко монтируется с разумным выходом.

Аннотация

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Основная цель этого видео - показать 6 этапов реакции сходящегося синтеза и получить сложную молекулу, содержащую до трех непланарных полиароматических единиц, которые представляют собой два кораннуленовых фрагмента и связывающий их рацемический гексахелицен. Соединение, описанное в этой работе, является хорошим хозяином для фуллеренов. Несколько распространенных органических реакций, таких как свободнорадикальные реакции, C-C связь или клик-химия, демонстрируют универсальность функционализации, которую может принять это соединение. Все эти реакции работают для планарных ароматических молекул. С помощью тонких модификаций можно добиться аналогичных результатов для неплоских полиароматических соединений.

Введение

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Благодаря своей особой геометрии, коранулен и гелицены представляют собой молекулы , которые могут принять структуру далеко от плоскостности и рождают интересные свойства. В 1-15 За последние несколько лет, поиск молекулярных рецепторов для углеродных нанотрубок и фуллеренов является очень активной областью 16-19 в связи, главным образом, их потенциального применения в качестве материалов для органических солнечных батарей, транзисторов, датчиков и других устройств. 20-28 отличная взаимодополняемость в форме между коранулен и фуллерена привлекли внимание нескольких исследователей с целью проектирования молекулярные рецепторы , способные устанавливать ассоциацию супрамолекулярную дисперсионными силами. 29-39

Химизм указанных выше неплоских полиароматических соединений аналогично тому, как описано для полностью плоских молекул, но иногда трудно найти подходящие условия для достижения желаемых селективностью и урожайности. 40 В этой работе мы представляем синтез молекулы (7) , имеющей три полиароматических единиц в несколько шагов с хорошими выходами, применяя простые и типичные методы , найденные в каждой научно - исследовательской лаборатории. Молекула имеет большое значение , так как оно может принять Клещеобразный как конформацию , чтобы установить хорошие взаимодействия с С 60 37 в растворе; и он может открыть линии исследования в качестве потенциального рецептора для высших хиральных фуллерены благодаря helicene линкер, который является хиральной молекулы из - за существования стереогенном оси. 41-45 Тем не менее, только рацемическое helicene будет использоваться в данной работе.

На данный момент, единственным ограничением для синтеза этих рецепторов является приготовление ГЕЛИЦЕНЫ и corannulenes, так как они не являются коммерчески доступными. Но, в соответствии с новыми методами опубликованы в другом месте 46-48 они могут быть получены в подходящих количествах в разумных короткий период времени.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Протокол

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Функционализация 2,15-Dimethylhexahelicene

  1. Dibromination из 2,15-dimethylhexahelicene
    1. Взвесить 0,356 г (1,0 ммоль) 2,15-dimethylhexahelicene, 0,374 г (2,1 ммоль) свеже перекристаллизовывают N -bromosuccinimide (NBS) и 24 мг (0,07 ммоль) перекиси бензоила (ВРО) (70% мас с 30% вода в качестве стабилизатора). Поместите все твердые вещества в 100 мл колбу Шленка с магнитной мешалкой. Помещенный в атмосфере азота с помощью трех циклов откачки газа с последующим заполнением инертным газом в линии Шленка.
    2. Добавить 21 мл четыреххлористого углерода (CCl 4). Дега решение по той же эвакуации / процесс заправки (этап 1.1.1) при интенсивном перемешивании и осторожно, чтобы предотвратить массовую гибель растворителя.
    3. Нагревают при кипении с обратным холодильником (77 ° С) смесь с масляной бане в течение 4-х часов. Проверьте реакцию с помощью 1 Н-ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Дублеты между 3,7 промилле до 4,0 промилле шоULD появляются. Они указывают на наличие diastereotopic -СН 2 - группы (рисунок 1).
    4. После завершения, смесь охлаждают до комнатной температуры и растворитель удаляют в вакууме. Установить ловушку, заполненную жидким азотом, чтобы избежать загрязнения насоса.
    5. Растворяться неочищенный в 30 мл дихлорметана (DCM), переносят в колбу с круглым дном и смешайте с 4 г силикагеля (обычно добавляют 5-кратно сырой вес). Смесь концентрируют на роторном испарителе.
    6. В то же время, заполнить колонку (длиной около 20 см и толщиной 4,5 см) с SiO 2 геля , смешанного ранее смесью гексан / этилацетат (95: 5) в качестве подвижной фазы. Добавьте смесь в верхней части колонны, а затем добавить слой песка (2 см).
    7. Аккуратно влить в новой подвижной фазы и выполняют хроматографии, собирая фракции в пробирках (обычно 20 мл на пробирку и 4 мл вблизи ожидаемой элюции продукта). Проверка фракций с помощью тонкослойной хроматографии(ТСХ) с той же самой подвижной фазы (гексан / этилацетат в соотношении 95: 5) и изображения в УФ-свете. Ожидаемый продукт (4b) должен элюции при коэффициенте удерживания (Rf) 0,35 , в виде желтого масла после объединения всех фракций хотели и удаления от растворителя в роторном испарителе. 334 мг должен быть получен (выход 65%).
      Примечание: Все методы Шленка, использование масляной ванны для настройки хроматографии нагрева и колонки будут широко использованы в большинстве протоколов, так что с этого момента, они не будут рассмотрены в деталях и только несколько замечаний, при необходимости, быть данным.

figure-protocol-1
. На рисунке 1 1 Н-ЯМР - спектр (500 МГц, CDCl 3) 2,15 -dimethylhelicene (вверху) и аликвоту принято после 2 ч Новые сигналы, соответствующие -СН 2 -.., изображены в виде красного круга (внизу) Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.

  1. Синтез 2,15-бис (азидометил) hexahelicene
    1. Взвесить 0,103 г (0,2 ммоль) 2,15-бис (бромметил) hexahelicene и 0,390 г (6 ммоль) азида натрия. Поместите обе твердые вещества в 50 мл колбу Шленка, снабженную магнитной мешалкой и положить в атмосфере азота.
    2. Смешайте 8,6 мл тетрагидрофурана (ТГФ) с 5,2 мл воды (H 2 O) и вылейте смесь растворителей в колбу Шленка. Дегазирования раствора.
    3. Нагревают при кипении с обратным холодильником (65 ° С) в течение 3 часов. Проверьте реакцию с помощью 1 Н-ЯМР. -CH 2 - сигналы должны перейти на 3,75 частей на миллион (рисунок 2).
    4. Затем, COOл вниз смесь до комнатной температуры и удаления ТГФ в вакууме. Развести 50 мл H 2 O.
    5. Перенести смесь в делительную воронку и экстрагируют трижды с 40 мл ДХМ. Смешайте все органические фазы и промывают чистой H 2 O (50 мл).
    6. Неочищенный продукт очищают путем колоночной хроматографии на силикагеле с использованием смеси гексан / этилацетат (85:15) в качестве подвижной фазы , чтобы получить желтое масло , при Rf = 0,38 , соответствующий 2,15-бис- (azomethyl) hexahelicene (5b). 70 мг должен быть получен (выход 80%).

figure-protocol-2
На рисунке 2: 1 Н-ЯМР - спектр (500 МГц, CDCl 3) 4 B (сверху) и аликвоты принято после 3 часов(внизу). Обратите внимание на изменения в алифатической области. Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.

2. Функционализация коранулен

  1. Monobromination из коранулен
    1. Взвесить 0,125 г (0,5 ммоль) коранулен, 89 мг (0,5 ммоль) свеже перекристаллизовывают NBS и 17 мг золота (III) гидрата хлорида.
    2. Поместить все соединения в 10 мл флакон, специально предназначенные для микроволновых реакций, оснащенных магнитной мешалкой, а затем помещали в атмосфере азота с помощью 2-х горлую круглодонную колбу.
    3. Добавить 7 мл 1,2-дихлорэтана (ДХЭ) и дегазирования раствора.
    4. Разрушать ультразвуком смесь в течение 2 мин, чтобы разогнать частицы золота соли.
    5. Тепло внутри микроволновом реакторе при 100 ° С в течение 2 часов.
    6. После завершения передачи сырой нефти в колбу с круглым дном и удаления растворителя с помощью Ротарьу испарения.
    7. Неочищенный продукт очищают путем колоночной хроматографии на SiO 2 геля с использованием гексана в качестве подвижной фазы.
      Примечание: Bromocorannulene (4a) получают в виде желтого твердого вещества при Rf = 0,38. 99 мг должен быть получен (выход 60%). Непрореагировавший коранулен (3а) могут быть восстановлены и сохранены для дальнейшего использования. Оказывается, при Rf = 0,29.
  2. Соногаширы Связывание Bomocorannulene и Ethynyltrimethylsilane
    1. Взвешивают 49 мг (0,15 ммоль) bromocorannulene, 11 мг (0,015 ммоль) [PdCl 2 (DPPF)] 49,50 (DPPF быть 1,1-'bis (diphenylphsphino) ферроцен, 3 мг (0,015 ммоль) CuI. 51
    2. Поместите все твердые вещества в 50 мл колбу Шленка вместе с магнитной мешалкой и поместить в атмосфере азота.
    3. Добавить 5,0 мл триэтиламина (НЭТ 3) и дегазацию смеси.
    4. И, наконец, добавляют 104 мкл (0,75 ммоль) ethynyltrimethylsilane.
    5. Разрушать ультразвуком смесь в течение 2 мин додисперсных металлических частиц соли.
    6. Нагревают при 85 ° С в течение 24 часов с периодическим ультразвуком, чтобы предотвратить осаждение солей металлов.
      Примечание: Цвет смесь превращалась в черный в ближайшее время, что указывает на присутствие палладия (0).
    7. Охладить до комнатной температуры и упаривают в сетку 3 в вакууме.
    8. Растворяться в 20 мл ДХМ и очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле , элюируя смесью гексан с получением желтого твердого вещества при Rf = 0,28 , соответствующий 5a. 41 мг должен быть получен (выход 78%).
      Примечание: Если сырой продукт фильтруют через целит в ДХМ, разумный чистый образец мог бы быть получен, однако производные фосфина не удалены полностью.
  3. Получение Ethynylcorannulene по TMS удаление защитной группы
    1. Взвешивают 35 мг (0,10 ммоль) 5 , а и 7,3 мг (0,125 ммоль) безводного фторида калия.
    2. Поместите все твердые вещества в 50 мл колбу Шленка, снабженную магнитной бар наd поместить в атмосфере азота.
    3. Смешайте 4 мл ТГФ и 4 мл метанола (MeOH) и вылейте смесь в колбу Шленка. Дега тщательно.
    4. Разрешить реагировать при комнатной температуре, Держите колбу в защищенном от света, покрывая его непрозрачной пленкой. Проверьте реакцию с помощью 1 Н-ЯМР, глядя на 3,48 частей на миллион. Сигнал , соответствующий -CCH должен появиться (рисунок 3).
      Примечание: Хотя это соединение несет концевой алкина, который является реактивным и разлагает легко, мы не обнаружили никаких проблем во время работы, описание которых приводится ниже. Оно проводилось при естественном освещении.
    5. После завершения, удалить ТГФ в вакууме и разбавляют 10 мл воды, переводя все в делительную воронку.
    6. Экстрагируют DCM (3 × 15 мл), сочетают в себе все органические фазы сушат в круглодонную колбу и концентрировали в роторном испарителе при комнатной температуре , чтобы , наконец , получить твердое вещество желтого цвета , соответствующего 6а. 27 мг должен быть получен (количественный выход).

figure-protocol-3
Рис . 3: 1 . Н-ЯМР (500 МГц, CDCl 3) 5 а (вверху) и 6 а (внизу) -CCH синглет изображен в красном круге Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.

3. Окончательная сборка по химии Click

  1. Взвешивают 15,3 мг (0,035 ммоль) 5b, 20,0 мг (0,073 ммоль) 6а, 1,4 мг (0,007 ммоль) аскорбиновой кислоты натриевой соли, 1,7 мг (0,007 ммоль) CuSO 4 · 5H 2 O.
  2. Поместите все твердые вещества в 50 мл колбу Шленка с утраagnetic бар и положить в атмосфере азота.
  3. Смешайте 3 мл H 2 O и 12 мл ТГФ и вылейте смесь в колбу Шленка. Дегазирования раствора тщательно.
  4. Нагревают при температуре 65 ° С в течение 3-х дней с холодильником, соединенным с верхней части колбы и периодически проверять реакцию на контроль температуры, перемешивание и объем растворителя. Проверьте реакцию с помощью 1 Н-ЯМР. Сигнал на 3,48 частей на миллион должен исчезнуть и быть перенесен на 7,27 частей на миллион , указывающим потребление этинил коранулен и существование триазола блока (рисунок 4).
  5. После завершения удаления ТГФ в вакууме и разбавляют 20 мл воды, подачу смеси в делительную воронку.
  6. Экстрагируют DCM (3 × 20 мл), сочетают в себе все органические фазы сушат в круглодонную колбу и концентрировали в роторном испарителе.
  7. Неочищенный продукт очищают путем колоночной хроматографии на SiO 2 , элюируя смесью гексан / этилацетат (1: 1) с получением бледно - желтого твердого вещества при Rf = 0,59что соответствует 7. 27 мг должен быть получен (выход 75%).

figure-protocol-4
Рисунок 4: 1 Н-ЯМР - спектр (500 МГц, CDCl 3) из 5 B (сверху), 6 а (средний) и аликвоту принято после 2 -х дней (внизу) Обратите внимание на исчезновение -CCH сигнала в сырой нефти.. Пожалуйста , нажмите здесь , чтобы посмотреть увеличенную версию этой фигуры.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Результаты

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Коранулен (3 а) и 2,15-dimethylhexahelicene (3 б) могут быть получены в соответствии текущими методами 46-48 в простой моды с очень хорошими выходами (рисунок 5). Оба имеют общую молекулу, 2,7-диметилнафталин, в качестве исходного материала, что приводит к расходящимся к конвергентного синтеза конечной молекулы.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Обсуждение

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Окончательное соединение 7 было подготовлено после того, как 6 шагов от неплоских полиароматических предшественников 3 и 3b с умеренной до очень хорошими выходами при каждой реакции. Основное ограничение наблюдалось в этом маршруте была бромирование обоих неплоских полиароматических соединений. Тем не менее, в случае соединения 4 а, важное количество свободного коранулен могут быть восстановлены для дальнейшего использо...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Раскрытие информации

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Авторам нечего раскрывать.

Благодарности

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Эта работа была профинансирована Испанским министерством экономики и конкуренции (CTQ 2013-41067-P). H.B. с благодарностью подтверждает грант MEC-FPI.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
2,15-ДиметилгексагелиценН/Д Н/АПолучено в соответствии со ссылкой 5b,c в основном тексте.
КораннуленН/ДН/ДПодготовлен в соответствии со ссылкой 5а в основном тексте.
N-Bromosuccinimide (NBS)Sigma AldrichB8.125-5ReagentPlus®, 99%. Перекристаллизуется из горячей воды.
Пероксид бензоила (BPO)Sigma AldrichB-2030~70% (титрование). 30% воды в качестве стабилизатора.
Азид натрияSigma AldrichS2002ReagentPlus®, ≥ 99,5%.
Гидрат хлорида золотаSigma Aldrich50778puriss. p.a., реагент ACS, ≥ На основе золота 49%.
ЭтинилтриметилсиланСигма Олдрич21817098%
[PdCl2(dppf)]Н/Д/ДПолучено в соответствии со ссылкой 6 в основном тексте.
CuIН/ДН/ДПодготовлено в соответствии со ссылкой 7 в основном тексте.
KFSigma Aldrich30759999%, высушен распылением.
(+)-L-аскорбат натрияFluka11140BioXtra, ≥ 99,0% (NT).
Сульфат меди(II) 5-гидратPanreac131270Для анализа.
Четыреххлористый углерод (CCl4)Fluka87030Для ИК-спектроскопии, ≥ 99,9%.
Дихлорметан (DCM)Fisher ScientificD/1852/25Марка аналитического реагента. Дистиллируется перед использованием.
HexaneFisher ScientificH/0355/25Аналитический реагент марки. Дистиллируется перед использованием.
ЭтилацетатШарлауAC0145025SРеагент марки. Дистиллируется перед использованием.
Тетрагидрофуран (ТГФ)Fisher ScientificT/0701/25Марка аналитического реагента. Дистиллируется перед использованием.
1,2-дихлорэтан (DCE)Sigma AldrichD6,156-3ReagentPlus®, 99%.
Метанол (MeOH)VWR20847.36AnalaR NORMAPUR.
Триэтиламин (NEt3)Sigma AldrichT0886≥ 99%
СиликагельAcros360050010размер частиц 40-60 мм.
Песок - с низким содержанием железаFisher ScientificS/0360/63Марка общего назначения.
TLC Силикагель 60 F254Merck1.05554.0001
Monowave 300 (Микроволновый реактор)Anton Para
SonicatorGrupo Selecta30005136 литров.
Н

Ссылки

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Scott, L. T., Hashemi, M. M., Bratcher, M. S. Corannulene bowl-to-bowl inversion is rapid at room temperature. J. Am. Chem. Soc. 114 (5), 1920-1921 (1992).
  2. Sygula, A., et al. Bowl stacking in curved polynuclear aromatic hydrocarbons: crystal and molecular structure of cyclopentacorannulene. J. Chem. Soc., Chem. Commun. (22), 2571-2572 (1994).
  3. Nuckolls, C., et al. Circular Dichroism and UV−Visible Absorption Spectra of the Langmuir−Blodgett Films of an Aggregating Helicene. J. Am. Chem. Soc. 120 (34), 8656-8660 (1998).
  4. Beljonne, D., et al. Electro-optic response of chiral helicenes in isotropic media. J. Chem. Phys. 108 (4), 1301-1304 (1998).
  5. Treboux, G., Lapstun, P., Wu, Z., Silverbrook, K. Electronic conductance of helicenes. Chem. Phys. Lett. 301 (5-6), 493-497 (1999).
  6. Katz, T. J. Syntheses of Functionalized and Aggregating Helical Conjugated Molecules. Angew. Chem., Int. Ed. 39 (11), 1921-1923 (2000).
  7. Furche, F., et al. Circular Dichroism of Helicenes Investigated by Time-Dependent Density Functional Theory. J. Am. Chem. Soc. 122 (8), 1717-1724 (2000).
  8. Urbano, A. Recent Developments in the Synthesis of Helicene-Like Molecules. Angew. Chem., Int. Ed. 42 (34), 3986-3989 (2003).
  9. Botek, E., Champane, B., Turki, M., André, J. M. Theoretical study of the second-order nonlinear optical properties of [N]helicenes and [N]phenylenes. J. Chem. Phys. 120 (4), 2042-2048 (2004).
  10. Lovas, F. J., et al. Interstellar Chemistry: A Strategy for Detecting Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Space. J. Am. Chem. Soc. 127 (12), 4345-4349 (2005).
  11. Wigglesworth, T. J., Sud, D., Norsten, T. B., Lekhi, V. S., Branda, N. R. Chiral Discrimination in Photochromic Helicenes. J. Am. Chem. Soc. 127 (20), 7272-7273 (2005).
  12. Wu, Y. -T., Siegel, J. S. Aromatic Molecular-Bowl Hydrocarbons: Synthetic Derivatives, Their Structures, and Physical Properties. Chem. Rev. 106 (12), 4843-4867 (2006).
  13. Tsefrikas, V. M., Scott, L. T. Geodesic Polyarenes by Flash Vacuum Pyrolysis. Chem. Rev. 106 (12), 4868-4884 (2006).
  14. Wu, Y. -T., Hayama, T., Baldrige, K. K., Linden, A., Siegel, J. S. Synthesis of Fluoranthenes and Indenocorannulenes: Elucidation of Chiral Stereoisomers on the Basis of Static Molecular Bowls. J. Am. Chem. Soc. 128 (21), 6870-6884 (2006).
  15. Wu, Y. -T., Siegel, J. S. Synthesis, structures, and physical properties of aromatic molecular-bowl hydrocarbons. Top. Curr. Chem. 349, 63-120 (2014).
  16. Pérez, E. M., Martìn, N. Curves ahead: molecular receptors for fullerenes based on concave-convex complementarity. Chem. Soc. Rev. 37 (8), 1512-1519 (2008).
  17. Tashiro, K., Aida, T. Metalloporphyrin hosts for supramolecular chemistry of fullerenes. Chem. Soc. Rev. 36 (2), 189-197 (2007).
  18. Kawase, T. Ball- Bowl- and Belt-Shaped Conjugated Systems and Their Complexing Abilities: Exploration of the Concave−Convex π−π Interaction. Chem. Rev. 106 (12), 5250-5273 (2006).
  19. Martin, N., Pérez, E. M. Molecular tweezers for fullerenes. Pure Appl. Chem. 82 (3), 523-533 (2010).
  20. Hoppe, H., Sariciftci, N. S. Morphology of polymer/fullerene bulk heterojunction solar cells. J. Mater. Chem. 16 (1), 45-61 (2006).
  21. Kim, S. N., Rusling, J. F., Papadimitrakopoulos, F. Carbon Nanotubes for Electronic and Electrochemical Detection of Biomolecules. Adv. Mater. 19 (20), 3214-3228 (2007).
  22. Dennler, G., Scharber, M. C., Brabec, C. J. Polymer-Fullerene Bulk-Heterojunction Solar Cells. Adv. Mater. 21 (13), 1323-1338 (2009).
  23. Helgesen, M., Søndergaard, R., Krebs, F. C. Advanced materials and processes for polymer solar cell devices. J. Mater. Chem. 20 (1), 36-60 (2010).
  24. Brabec, C. J., et al. Polymer-Fullerene Bulk-Heterojunction Solar Cells. Adv. Mater. 22 (34), 3839-3856 (2010).
  25. Delgado, J. L., Bouit, P. -A., Filippone, S., Herranz, M. A., Martìn, N. Organic photovoltaics: a chemical approach. Chem. Commun. 46 (27), 4853-4865 (2010).
  26. Schnorr, J. M., Swager, T. M. Emerging Applications of Carbon Nanotubes. Chem. Mater. 23 (3), 646-657 (2011).
  27. Wang, C., Takei, K., Takahashi, T., Javey, A. Carbon nanotube electronics - moving forward. Chem. Soc. Rev. 42 (7), 2592-2609 (2013).
  28. Park, S., Vosguerichian, M., Bao, Z. A review of fabrication and applications of carbon nanotube film-based flexible electronics. Nanoscale. 5, 1727-1752 (2013).
  29. Mizyed, S., et al. Embracing C60 with Multiarmed Geodesic Partners. J. Am. Chem. Soc. 123 (51), 12770-12774 (2001).
  30. Sygula, A., Sygula, R., Ellern, A., Rabideau, P. W. Novel Twin Corannulene: Synthesis and Crystal Structure Determination of a Dicorannulenobarrelene Dicarboxylate. Org. Lett. 5 (15), 2595-2597 (2003).
  31. Georghiou, P. E., Tran, A. H., Mizyed, S., Bancu, M., Scott, L. T. Concave Polyarenes with Sulfide-Linked Flaps and Tentacles: New Electron-Rich Hosts for Fullerenes. J. Org. Chem. 70 (16), 6158-6163 (2005).
  32. Sygula, A., Fronczek, F. R., Sygula, R., Rabideau, P. W., Olmstead, M. M. A Double Concave Hydrocarbon Buckycatcher. J. Am. Chem. Soc. 129 (13), 3842-3843 (2007).
  33. Yanney, M., Sygula, A. Tridental molecular clip with corannulene pincers: is three better than two? Tetrahedron Lett. 54 (21), 2604-2607 (2013).
  34. Stuparu, M. C. Rationally Designed Polymer Hosts of Fullerene. Angew. Chem., Int. Ed. 52 (30), 7786-7790 (2013).
  35. Le, V. H., Yanney, M., McGuire, M., Sygula, A., Lewis, E. A. Thermodynamics of Host-Guest Interactions between Fullerenes and a Buckycatcher. J. Phys. Chem. B. 118 (41), 11956-11964 (2014).
  36. Álvarez, C. M. Enhanced association for C70 over C60 with a metal complex with corannulene derivate ligands. Dalton Trans. 43 (42), 15693-15696 (2014).
  37. Álvarez, C. M. Assembling Nonplanar Polyaromatic Units by Click Chemistry. Study of Multicorannulene Systems as Host for Fullerenes. Org. Lett. 17 (11), 2578-2581 (2015).
  38. Yanney, M., Fronczek, F. R., Sygula, A. A 2:1 Receptor/C60 Complex as a Nanosized Universal Joint. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11153-11156 (2015).
  39. Kuragama, P. L. A., Fronczek, F. R., Sygula, A. Bis-corannulene Receptors for Fullerenes Based on Klärner's Tethers: Reaching the Affinity Limits. Org. Lett. 17 (21), (2015).
  40. George, S. R. D., Frith, T. D. H., Thomas, D. S., Harper, J. B. Putting corannulene in its place. Reactivity studies comparing corannulene with other aromatic hydrocarbons. Org. Biomol. Chem. 13 (34), 9035-9041 (2015).
  41. Shen, Y., Chen, C. -F. Helicenes: Synthesis and Applications. Chem. Rev. 112 (3), 1463-1535 (2012).
  42. Crassous, J., Saleh, N., Shen, C. Helicene-based transition metal complexes: synthesis, properties and applications. Chem. Sci. 5 (10), 3680-3694 (2014).
  43. Nakamura, K., Furumi, S., Takeuchi, M., Shibuya, T., Tanaka, K. Enantioselective Synthesis and Enhanced Circularly Polarized Luminescence of S-Shaped Double Azahelicenes. J. Am. Chem. Soc. 136 (15), 5555-5558 (2014).
  44. Schweinfurth, D., Zalibera, M., Kathan, M., Shen, C., Mazzolini, M., Trapp, N., Crassous, J., Gescheidt, G., Diederich, F. Helicene Quinones: Redox-Triggered Chiroptical Switching and Chiral Recognition of the Semiquinone Radical Anion Lithium Salt by Electron Nuclear Double Resonance Spectroscopy. J. Am. Chem. Soc. 136 (37), 13045-13052 (2014).
  45. Šámal, M., Chercheja, S., Rybáček, J., Vacek Chocholoušová, J., Vacek, J., Bednárová, L., Šaman, D., Stará, I. G., Starý, I. An Ultimate Stereocontrol in Asymmetric Synthesis of Optically Pure Fully Aromatic Helicenes. J. Am. Chem. Soc. 137 (26), 8469-8474 (2015).
  46. Siegel, J. S., Butterfield, A. M., Gilomen, B. Kilogram scale production of corannulene. Organic Process Research & Development. 16 (4), 664-676 (2012).
  47. Mallory, F. B., Mallory, C. W. Photocyclization of stilbenes and related molecules. Organic Reactions. , Wiley: Hoboken, NJ. (1984).
  48. Sato, M., et al. Convenient synthesis and reduction properties of [7] circulene. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. (9), 1909-1914 (1998).
  49. Anderson, G. K., Lin, M. Bis(Benzonitrile)dichloro complexes of palladium and platinum. Inorg Synth. 28, 60-63 (1990).
  50. Nataro, C., Fosbenner, S. M. Synthesis and Characterization of Transition-Metal Complexes Containing 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene. J. Chem. Ed. 86 (12), 1412-1415 (2009).
  51. Kauffman, G. B., Pinnell, R. P. Copper (I) Iodide. Inorg. Synth. 6, 3-6 (1960).
  52. Sonogashira, K. J. Development of Pd-Cu catalyzed cross-coupling of terminal acetylenes with sp2-carbon halides. Organomet. Chem. 653 (1-2), 46-49 (2002).
  53. Chinchilla, R., Nájera, C. Recent advances in Sonogashira reactions. Chem. Soc. Rev. 40 (10), 5084-5121 (2011).
  54. Kolb, H. C., Finn, M. G., Sharpless, K. B. Click Chemistry: Diverse Chemical Function from a Few Good Reactions. Angew. Chem. Int. Ed. 40 (11), 2004-2021 (2001).
  55. Spiteri, C., Moses, J. E. Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition: Regioselective Synthesis of 1,4,5-Trisubstituted 1,2,3-Triazoles. Angew. Chem. Int. Ed. 49 (1), 31-33 (2010).

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Перепечатки и разрешения

Запросить разрешение на повторное использование текста или иллюстраций этой статьи JoVE

Запросить разрешение

Теги

Похожие статьи