$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Термин нанотрубка (NT) повсеместно ассоциируется с углеродными нанотрубками 1, одна из самых изученных химических объектов сегодня. Менее известен тот факт , что алюмосиликатные НЦ также могут быть синтезированы 2,3, в дополнение к тому , присутствует в природе ( в основном в вулканических почвах). Имоголит (ИМО) представляет собой гидратированный алюмосиликат с формулой (OH) 3 Al 2 O 3 SiOH 4,5, наступающее в однослойных НТ с Al групп (OH) Al и Al-O-Al на внешней поверхности и не- взаимодействующими силанолы (SiOH) на внутренней один 6. Что касается геометрии, длина варьируется от нескольких нм до нескольких сотен нм 3,5,7. Внутренний диаметр постоянен при 1,0 нм 5, в то время как внешний диаметр ~ 2,0 нм в естественном IMO, с увеличением до 2,5-2,7 нм в образцах синтезированных при 100 ° С. Синтез при 25 ° С приводит к нТ с внешним диаметром , близких к естественным IMO вместо 8. В последнее время было показано, что НЦ с диfferent внешние диаметры могут быть также получены путем изменения кислоты , используемой в процессе синтеза 9. В сухом порошке, НЦ IMO собирают в пучки с почти гексагональной упаковкой (рисунок 1). Такой массив НЦ порождает три вида пор 10,11 и связанных с ними поверхностей 12. Кроме собственно поры внутри трубки A (1,0 нм в диаметре), мелкие поры B (0.3-0.4 нм в ширину) встречаются среди трех выровненных нТ в одной связке, и, наконец, большие поры C встречаются в виде щелевой мезопор среди пучков (рис 1 ). И химический состав и размер пор влияет на адсорбционные свойства материала. Поверхности А поры являются очень гидрофильными, так как они выровнены с SiOH, и способны взаимодействовать с парами и газами , такими как H 2 O, NH 3 и CO 12. Потому что они маленькие, B поры почти не доступны, даже для небольших молекул , таких как вода 10,11, в то время как поры C могут взаимодействовать с более крупными молекулами , такими как фенол 6 и 1,3,5-триэтилбензон 12. Amara и др. Недавно было показано , что hexagonalization нТ , организованных в тесно упакованными пучками происходит с (имоголит аналог) aluminogermate НЦ 13. Это явление, хотя и не наблюдается до сих пор с алюмосиликатных нТ, может повлиять на доступность пор B, а также.
Интерес к ИМО, связанной химии в последнее время возросла, отчасти из-за возможности изменения состава и внутренней и внешней поверхности нТ. Наличие множества гидроксилов оказывает ИМО чрезвычайно чувствительны к термическому разложению, так как дегидроксилирование происходит выше 300 ° C с последующим 6,14-16 коллапса NT.
Внутренняя поверхность может быть модифицирован несколькими способами, в том числе замещения атомов Si с атомами Ge 17, что приводит к образованию либо одно- или с двойными стенками 18 нТ с формулой (OH) 3 Al 2 O 3 Si 1-х Ge х ОН 19. Пост-синтез органических прививка функциональных возможностей приводит к образованию нТ с формулой (OH) 3 Al 2 O 3 SiO-R, где R представляет собой органический радикал , 20. Через синтез в одном сосуде в присутствии предшественника Si , содержащего один органический радикал непосредственно связан с атомом Si, формирование гибридных NTS формы, с формулой (OH) 3 Al 2 O 3 Si-R (R = -CH 3, - (СН 2) 3 -NH 2) 21,22.
Модификация наружной поверхности имеет наибольший интерес для изготовления имоголит / полимерных композитов 23 и включает в себя либо электростатическое взаимодействие или ковалентные связи. Первый метод основан на согласовании заряда между внешними поверхностями НЦ и надлежащего противоионом (например, octadecylphosphonate) 24,25; Последний способ предполагает реакцию между предварительно сформированныхИМО НЦ и органосилан (например, 3-aminopropylsilane) 26.
В воде, электростатическое взаимодействие между ИМО и ионов возможны благодаря следующим равновесий 27
Al (OH) Al + H = Al (OH 2) + Al (1)
SiOH = SiO - + H + (2)
что приводит к заряженных поверхностях , которые были протестированы в удерживании анион / катион из загрязненной воды 28-32.
Настоящая работа относится еще одно изменение внешней поверхности (т.е. изоморфное замещение (октаэдрической) Al 3+ с Fe 3+, далее именуемые как Al 3+ / Fe 3+). Это явление действительно встречается у минералов, в то время как меньше известно о Al 3+ / Fe 3+ в НЦ ИМО.
Что касается допинга, первый номер представляет собой общее количество железа тшляпа может быть организовано нТ, не вызывая серьезные структурные деформации. Новаторская экспериментальная работа по Fe-легированного ИМО показали , что НЦ не образуют при Fe массовой долей выше , чем 1,4% 33. Последовательные теоретические расчеты показали , что Fe может либо изоморфно замещать Al или создать "дефектных участков" 34. Такие дефекты (То есть, железо оксогидроксид кластеры) должны были уменьшить ширину запрещенной зоны ИМО (электрический изолятор) 34,35 от 4,7 эВ до 2.0-1.4 эВ 34. Соответственно, мы недавно показали , что присутствие Fe 3+ придает твердое вещество с новыми химическими и твердотельными свойствами, понижая ширину запрещенной зоны ИМО (E г = 4,9 эВ) до 2.4-2.8 эВ 36.
В недавнем докладе о Fe-легированные алюминием германатный нТ, изоструктурных с ИМО, показала , что фактический Al 3+ / Fe 3+ ограничивается массовой долей 1,0% Fe, так как образование железа оксогидроксидчастицы неизбежно происходит при более высоком содержании Fe за счет естественной тенденции Fe с образованием агрегатов 37. Аналогичные результаты были получены с Fe-легированные НЦ ИМО 33,36,38-40.
С научной точки зрения, определение состояния Fe и его возможных реакционной способности и адсорбционных свойств в Fe-легированного ИМО является важным вопросом, который требует несколько методов определения характеристик.
В этой работе мы сообщаем синтез и характеристику Fe-легированного ИМО. Два образца были синтезированы с массовой долей 1,4% Fe путем прямого синтеза (Fe-х-ИМО) или после синтеза нагрузки (Fe-L-ИМО); третий образец с более низким содержанием железа ( что соответствует массовой доле 0,70%) получают путем прямого синтеза , с тем , чтобы избежать образования кластеров и получить материал , в котором в основном Al 3+ / Fe 3+ произошло. В этом случае образование НЦ с химической формулой (OH) 3 Al 1,975 Fe 0.025 O 3 SiOH ожидается. Морфологические и текстурные свойства трех Fe-легированного ИМО по сравнению с теми собственно ИМО. Кроме того, поверхностные свойства, связанные с Fe (OH) Al группы изучаются в воде путем измерения ζ потенциала и взаимодействие с (крупногабаритного) анион азокраситель кислоты Оранжевый 7 (NaAO7), модель молекулы из азокрасителей , которые являются важным классом загрязнителей, как сточные воды и грунтовые воды 41 AO7 -. структура и размеры молекул приведены на рисунке 2а, наряду с UV-VIS спектра (2б) раствора 0,67 мМ воды (естественный рН = 6,8) , Из - за своих размеров молекул 42, то AO7 - виды должны в основном взаимодействовать с внешней поверхностью НЦ, ограничивая паразитных взаимодействий , возможно , вытекающих из диффузии внутри ММО внутренних пор, так что он может быть использован в качестве зонда молекулы внешней поверхности.