Методическая статья

Доказательство концепции для газо-захватирующих Мембраны, полученные из водолюбия SiO2/Si/SiO2 для зеленого опреснения

7.5K просмотров

⸱

DOI:

10.3791/60583

⸱

1 марта 2020 г.

 ,  ,  ,  ,  ,  , 
1Water Desalination and Reuse Center (WDRC), Biological and Environmental Science and Engineering (BESE) Division, King Abdullah University of Science and Technology (KAUST), 2Core Labs, King Abdullah University of Science and Technology (KAUST)

В этой статье

Краткое содержание

Представлено здесь пошаговый протокол для реализации газовых мембран (GEM) от SiO2/Si пластин с использованием технологии микрофабрикации интегральных схем. Когда кремнезем-ГЭМ погружаются в воду, вторжение воды предотвращается, несмотря на водолюбинный состав кремнезема.

Аннотация

Опреснение через дистилляцию непосредственной контактной мембраны (DCMD) использует водоотталкивающие мембраны для надежного разделения противопопадающих потоков горячей и соленой морской воды из холодной и чистой воды, позволяя таким образом пролететь только чистый водяной пар. Для достижения этого подвига, коммерческие мембраны DCMD являются производными от или покрыты водоотталкивающими перфтоуглеродами, такими как политетрафторэтилен (ПТФЕ) и поливилиденовый дифлуорид (PVDF). Однако использование перфторуглеродов ограничивается их высокой стоимостью, небиоразлагаемостью и уязвимостью к суровым эксплуатационным условиям. Здесь представлен новый класс мембран, именуемых газовыми оболочками (ГЭС), которые могут надежно заманивать воздух при погружении в воду. ГЭМ достигают этой функции, не схожим с химическим составом, а с помощью микроструктуры. Эта работа демонстрирует доказательство концепции для GEM, используя внутренне смачивания SiO2/Si / SiO2 пластины в качестве модели системы; угол контакта воды на SiO2 составляет 40 евро. Силика-GEMs имели 300 мкм длиной цилиндрических пор, диаметры которых в (2 мкм длиной) входе и розетках были значительно меньше; эта геометрически прерывистая структура, с поворотами 90 "на входах и выходах, известна как "реантентантная микротекстура". Протокол микрофабрикации для кремнезема-ГЭМ предполагает проектирование, фотолитографию, распыление хрома, изотропное и анизотропное травление. Несмотря на воду любящей природы кремнезема, вода не вторгается кремнезема-GEMs на погружение. В самом деле, они надежно заманить воздух под водой и сохранить его нетронутыми даже после шести недель (106 секунд). С другой стороны, кремнеземные мембраны с простыми цилиндрическими порами спонтанно впитываем воду (Злт; 1 с). Эти выводы подчеркивают потенциал архитектуры GEMs для процессов разделения. В то время как выбор SiO2/Si/SiO2 пластины для GEMs ограничивается демонстрацией доказательства концепции, ожидается, что протоколы и концепции, представленные здесь будет способствовать рациональной разработки масштабируемых GEMs с использованием недорогих общих материалов для опреснения и за его пределами.

Введение

По мере того как усилие на воде/еде/энергии/экологических ресурсах escalates, более зеленые технологии и материалы для опреснения необходимы1,2. В этом контексте, прямой контакт мембраны дистилляции (DCMD) процесс может использовать солнечно-тепловой энергии или отходов промышленного тепла для опреснения воды3,4. DCMD использует водоотталкивающие мембраны для разделения противоотетких потоков горячей морской воды и холодной деионизированной воды, позволяя только чистый водяной пар транспортировать через от горячей до холодной стороны5,6,8,9. Коммерческие мембраны DCMD почти исключительно эксплуатировать перфторуглероды из-за их водоотталкивания, характеризуется внутренней угол контакта воды, o 110"10. Тем не менее, перфторуглероды стоят дорого, и они получают повреждения при повышенной температуре11 и при суровой химической очистки12,13. Их небиоразлагаемость также вызывает экологические проблемы14. Таким образом, были изучены новые материалы для DCMD, например, полипропилен15, углеродные нанотрубки16и органозилика17, наряду с вариациями процесса, например, межфаментальное отопление18 и фотоэлектрические-MD19. Тем не менее, все материалы, исследованные для мембран DCMD до сих пор были внутренне водоотталкивающим, характеризуется йо 90 "для воды).

Здесь описывается протокол для использования водолюбивых (гидрофильных) материалов для достижения функции водоотталкивающих мембран DCMD, т.е. разделения воды с обеих сторон путем надежного захвата воздуха внутри мембранных пор. К демонстрации доказательства концепции используются двусторонние полированные кремниевые пластины с слоями кремнезема (толщина 2 мкм) с обеих сторон (SiO2/Si/SiO2;2 мкм/300 мкм/2 мкм соответственно). Процессы микрофабрикации применяются для достижения газовых захватов мембран (ГЭМ), которые используют определенную архитектуру для предотвращения попадания жидкостей в поры независимо от поверхностной химии.

Вдохновение для GEMs архитектуры возникла из springtails (Collembola), почво-обитающие гексаподы, чьи кутикулы содержат грибовидные узоры20,21, и морских конькобежцев (Halobates germanus), насекомых, живущих в открытом океане, которые имеют грибообразные волосы на их теле22,23. Архитектура поверхности, наряду с естественным и выделяется воска, дает этим насекомым с "супер" отталкивания воды, характеризуется очевидными углами контакта для воды(r 150 "24. В результате, в состоянии отдыха, морские конькобежцы по существу плавают в воздухе на морском воздухе интерфейс22,25. При погружении в воду, они мгновенно ловушки слой воздуха вокруг их тела (также известный как пластрон), который облегчает дыхание и плавучесть20,23. Вдохновленный пружинами, Ким и его коллеги показали, что поверхностные поверхности кремнезема с массивами грибообразных столбов могут отражать капли жидкостей с низкой поверхностной наносимоцей26. Это было замечательное открытие; хотя, было установлено, что жидкость отражения этих поверхностей могут быть потеряны катастрофически через локализованные дефекты или границы27,28. Чтобы решить эту проблему, исследователи microfabricica поверхностей с полости, диаметры которых на входы были резко меньше (т.е., с 90 "поворот), чем остальная часть полости27. Эти функции также известны как "реантентантные" края, и полости в дальнейшем называются "реантентировать полости".

Реантрантные полости надежно заманивают воздух при контакте с жидкими каплями или при погружении27. Производительность полостей разных форм (круговых, квадратных и шестиугольных), профилей (повторного и вдвойне реантентантного), а также резкость углов по отношению к стабильности захваченного воздуха с течением времени сравнивается29. Было установлено, что круговые полости реванттрина являются наиболее оптимальными с точки зрения их надежности для захвата воздуха под смачивающих жидкостей и сложности, связанной с производством. Кроме того, было продемонстрировано, что внутренне смачивания материалов с рецентральными полости могут заманивать воздух при погружении в смачивания жидкостей, и, таким образом, достичь функции омофобных поверхностей. Основываясь на этом теле работы27,28,29,30 и предыдущий опыт работы с DCMD31, мы решили создать мембраны, которые имеют поры с ретенциозными входами и розетками. Предполагалось, что такая мембрана может заманить воздух при погружении в смачивающие жидкости из-за своей микрофактуры, что породило идею ГЭМ.

Рассмотрим мембрану из гидрофильных материалов, состоящий из простых цилиндрических пор: при погружении в воду, эта мембрана будет впитывать воду спонтанно(Рисунок 1A,B) достижения полностью заполнены, или состояние Венцель32. С другой стороны, если входы и розетки пор имеют реатриантные профили (например, "T"-образный), они могут предотвратить смачивания жидкости от проникновения поры и заманить воздух внутри, что приводит к Cassie государств33 (Рисунок 1C, D). После того, как воздух в ловушке внутри поры, это будет способствовать дальнейшему предотвращению вторжения жидкости из-за его сжатия и низкой растворимости в воде с течением времени34,35.

Такая система будет медленно переход от Cassie к Wenzel состоянии, и кинетика этого процесса могут быть настроены по форме поры, размер, и профиль, давление пара жидкости, и растворимость захваченных воздуха в жидкости29,34,36. Исследователи смогли реализовать GEMs с использованием кремниевых пластин и полиметилметакрилат листов в качестве тестовых субстратов, и доказательство концепции приложений для DCMD в конфигурации перекрестного потока были продемонстрированы37. Здесь представлен подробный протокол микрофабрикации для генерации кремнезема-ГЭМ, начиная с двухсторонних полированных кремниевых пластин с слоями кремнезема (2 мкм толщиной) с обеих сторон (SiO2/Si/SiO2; 2 мкм/300 мкм/2 мкм, соответственно). Кроме того, способность кремнезема-GEM заманивать воздух под водой оценивается с помощью специально построенной клетки давления и конфокальной микроскопии.

figure-introduction-1

Рисунок 1: Схематическое представление мембраны с простыми цилиндрическими порами (A,B) и с порами ретенции (C,D). В отличие от простых цилиндрических пор, поры реантентанта становятся резко более широкими после входов/розеток, и именно этот разрыв (или реантентальные края) предотвращает проникновение жидкостей в поры. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.

В частности, в этом разделе описывается протокол микрофабрикации для резьбы массивов пор с ретрансляторными входами и розетками с использованием двусторонних полированных кремниевых пластин толщиной 300 мкм (p-doped, lt;100-gt; ориентация, 4"диаметр, 2 мкм густо выращенных слоев оксида с обеих сторон). Это называется в дальнейшем как SiO2(2 мкм)/Си (300 мкм) / SiO2(2 мкм) (Рисунок 2).

figure-introduction-2

Рисунок 2: Flowchart перечисляет ключевые шаги, связанные с микрофабрикацией кремнезема-GEM. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.

Протокол

1. Дизайн

  1. Дизайн 16 массивов, каждый из которых состоит из 625 кругов (диаметр, D й 100 мкм; шаг, L 400 мкм), а также выравнивание знаков, которые будут переведены на 4 SiO2(2 мкм) / Si (300 мкм) / SiO2(2 мкм) с использованием соответствующего программного обеспечения дизайна (см. Таблица материалов; Рисунок 3) 38.

figure-protocol-1

Рисунок 3: Конструкции круговых массивов. Эта схема проектирования была перенесена на SiO2(2 мкм)/Si (300 мкм)/SiO2(2 мкм) пластины через фотолитографию. Показаны(A) вся пластина, (B,C) увеличенные представления, и (D,E) знаки выравнивания, используемые для выравнивания ручной спины. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.

  1. Передача особенностей на 5 " содовые известковое стекло (CaxHyNazOn) маска с покрытием 50 нм хрома и тонкой пленкой фоторезиста (положительная фотоустойчивость; см. Таблица Материалов)через УФ-экспозицию в системе прямого письма (время экспозиции 25 мс, дефокусирование no 10).
  2. Разработка маски
    1. Разработка photoresist путем погружения маски в 200 мл разработчика (Таблица материалов) для 60 с подвергать хром под. Вымойте маску деионированной (DI) водой.
    2. Удалите открытый хром, погрузив маску в ванну 200 мл хрома etchant на 90 с. Вымойте маску с водой DI.
    3. Проведение УФ-подвержения наводнений (т.е. без маски) в течение 15 с.
    4. Полностью снимите фотоустойчивость с маски, погрузившись в ванну разработчика 200 мл до тех пор, пока фотоустойчивость полностью не исчезнет (60–120 с). Очистите поверхность маски с di воды и высушить с помощью азота (N2) пистолет.

2. Очистка вафель

  1. Погрузите кремниевую пластину в свежеприготовленный раствор пираньи (H2SO4:H2O2 и 3:1 по объему) при температуре 388 K в течение 10 мин.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Носите соответствующее персонализированное защитное оборудование (PPE) во время работы с раствором пираньи на мокрой скамейке.
  2. Промыть вафельу с di воды, два цикла в мокрой скамейке, и высушить его под N2 окружающей среды в спину сушилка.

3. Осаждение HMDS

  1. Выставить вафельу на пар гексаметилдизилана (HMDS) для улучшения спарения фотосопротивления с поверхностью кремнезема (подробности в таблице 1).
Этап 1: Обезвоживание и очистка кислорода от камеры
ШагФункцииВремя (мин)
1Вакуум (10 Торр)1
2Азот (760 Торр)3
3Вакуум (10 Торр)1
4Азот (760 Торр)3
5Вакуум (10 Торр)1
6Азот (760 Торр)3
Этап 2: Грунтовка
ШагФункцииВремя (мин)
1Вакуум (1 Торр)2
2HMDS (6 Торр)5
Этап 3: Очистка премьер-выхлопных газов и возвращение в атмосферу (Backfill)
ШагФункцииВремя (мин)
1Вакуум1
2Азота2
3Вакуум2
4Азота3

Таблица 1: Детали процесса грунтовки HMDS.

4. Литография

  1. Передача на вакуум-чак спина пальто спина спина пальто photoresist. Используйте фотоустойчивость АЗ 5214 в качестве отрицательного тона для достижения 1,6 мкм толщиной однородной пленки фоторезиста (параметры спинового покрытия перечислены в таблице 2).
    ПРИМЕЧАНИЕ: АЗ 5214 может быть использован в качестве положительного или отрицательного тона фотоустойчивость на основе тепловой обработки (т.е. предварительной выпечки и после выпечки). Если prebaked на 110 градусах по Цельсию в течение 2 мин, photoresist ведет себя как положительный тон, таким образом, что открытые участки растворяются во время развития. Для отрицательного тона, фотоустойчивость prebaked на 105 c в течение 2 мин, а затем УФ-облучения и после выпечки на 120 градусов по Цельсию в течение 2 мин.
    1. Выпекать фоторезиспокрытием покрытием пластины на 105 градусов по Цельсию на hotplate в течение 2 мин. Это высыхает и затвердевает фоторезистуя пленки, которая в противном случае прилипает к стеклянной маске и вызывает проблемы загрязнения во время воздействия УФ-излучения, а также улучшает прилипания фотоустойчивостьки к поверхности кремнезема.
      ПРИМЕЧАНИЕ: Температура предварительной выпечки не должна быть слишком высокой, так как это может привести к частичному разрушению светочувствительных компонентов фоторезиста, снижая его чувствительность.
ШагСкорость (об /rpm)Рамп (об/с)Время (ы)
180010003
2150015003
33000300030

Таблица 2: Параметры для рецепта спин-покрытия, чтобы получить 1,6 мкм слой фотоустойчивость.

  1. Выставить вафельу под ультрафиолетовым облучением (80 мДж/см2)на 15 с через хромированную маску с помощью системы выравнивания маски (EVG 6200) для достижения желаемого дизайна на фоторези.
  2. Выпекать реализованную вафельу при температуре 120 градусов по Цельсию на горячей плите в течение 2 мин. Во время этого шага, подвергаются негативные фоторезиста фильм дальнейшего поперечные ссылки. В результате УФ-экспонированные части фоторезиболеей больше не растворяются в решении разработчика, в то время как неэкспонированные области растворимы.
  3. Далее выставляем под ультрафиолетовым светом (200 мДж/см2)на 15 с в уфимской системе лечения (PRX-2000-20).
    ПРИМЕЧАНИЕ: Во время этого шага, photoresist областях, которые ранее не были выставлены (шаг 4.3) подвергаются и позже могут быть растворены в разработчика, оставляя за нужными структурами на вафель. Этот шаг терпимо к передержке, потому что желаемые функции (в негативном тоне) больше не являются фоточувствительными после после выпечки шаг.
  4. Погрузите в 50 мл ванны фотоотистого разработчика АЗ-726 (в стеклянной посуде) за 60 с, чтобы достичь желаемого фотостойкого узора на кремниевой пластине.
  5. Впоследствии очистить с помощью DI воды и далее удар сухой его с N2.

5. Проттер

  1. Распыление хрома на для 200 с, чтобы получить 50 нм толщиной хромслой. Осаждение осуществляется с помощью реактивного распылите магнитронового типа DC со стандартным 2-ым круглым целевым источником в среде аргона со следующими параметрами: 400 В, ток No 1 А и давление 5 mTorr.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Хромированный слой защищает кремнезем от сухого травления под октафтороциклобутином (C4F8).

6. Фотосессия

  1. Снофите распыленную вафу в ванне ацетона в течение 5 минут, чтобы снять оставшиеся фоторезистом (и хромом, отложенным на фоторезике) из, оставив позади нужные черты с хромовой твердой маской.

7. Обработка другой стороны

  1. После промывки задней с большим количеством ацетона и этанола, удар сухой с N2 пистолет, а затем повторить шаги 4.1 и 4.2.

8. Ручное выравнивание спины

  1. Выровнять желаемые функции на задней стороне с передней стороны пластины, используя выравнивание знаков в дизайне и "Руководство назад выравнивание с перекрестием" модуль в контактном выравнивателе (EVG 6200).
    ПРИМЕЧАНИЕ: Ручное выравнивание назад является важным шагом в протоколе микрофабрикации. Таким образом, разработанные функции выравнивания на фотомаске должны эффективно использоваться, чтобы избежать смещения в выравнивании пор.

9. Литография на обратной стороне

  1. Для задней части пластины, повторите шаги 4.3-4.7, раздел 5, и раздел 6 для создания требуемой конструкции с хромом по обе стороны от пластины. Обратите внимание, что часть поверхности, покрытая хромом, не подвергается травлению; таким образом, пятна, в которых хром отсутствует на вафельной, определяют входы и розетки пор.

10. Офорт

  1. Undergo травления подвергаются SiO2 слоя с обеих сторон пластины индуктивно связаны плазмы (ICP) реактивный ион etcher (RIE), который использует фтор (C4F8) и кислорода (O2) химии. Продолжительность составляет 16 мин (параметры ICP-RIE, перечисленные в таблице 3)для каждой стороны.
  2. Обработайте вафельу пятью циклами анизотропного травления с помощью процесса Bosch для создания выемки кремниевого слоя. Этот процесс характеризуется плоским профилем боковины с использованием чередующихся показаний C4F8 и гексафторида серы (SF6) газов. Чередуя анизотропное травление и полимерное осаждение, кремниевые травления прямо вниз (параметры травления, перечисленные в таблице 3).
  3. Погрузите вафельу в ванну из раствора пираньи (H2SO4:H2O2 и 3:1 по объему) при температуре 388 К в течение 10 мин. Это удаляет полимеры, отложенные в анизотропном шаге.
  4. Чтобы создать подрез, который дает рецентрированный профиль, пройти изотропный etch с помощью SF6основе рецепт продолжительности 165 s (офорт параметров, перечисленных в таблице 3).
    ПРИМЕЧАНИЕ: Этот шаг выполняется с каждой стороны.
  5. Анисотропное офорт кремния
    1. Передача глубокой ICP-RIE (Оксфорд инструменты) etch 150 мкм кремния с помощью 200 циклов глубокого травления с помощью процесса Bosch (офорт параметры перечислены в таблице 3).
    2. Повторите шаг 10.4.1 с задней стороны.
    3. Провитра очистки во влажной скамейке в течение 10 минут, чтобы удалить полимерные загрязняющие вещества, отложенные из процесса травления, который обеспечивает равномерное офорт ставки.
    4. Повторите шаги 10.4.1-10.4.3 для реализации через поры (которые могут быть визуализированы невооруженным глазом под источником света) в вафельном, имеющего ретранслятор входы и розетки.
  6. Погрузите вафельку в 100 мл ванны из хрома etchant в течение 60 с, чтобы удалить хром с обеих сторон.
ПараметрСилика вытравливаниеАнисотропное офорт кремния /циклИзотропное офорт кремния
ОсажденияТравления
Мощность РФ (В)10053020
Мощность ПМС (W)1500130013001800
Давление травления (mTorr)10303035
Температура (КК)10151515
C4F8 поток (sccm)401005-
O2 поток (sccm)5---
Поток SF6 (sccm)-5100110
Время вытравления (ы)96057165

Таблица 3: Параметры для SiO2/Si сухого травления.

11. Окончательная очистка

  1. После процесса микрофабрикации очистите 100 мл свежеприготовленного раствора пираньи (H2SO4:H2O2 и 3:1 по объему; T 388 K) в стеклянном контейнере в течение 10 минут, а затем далее удар сухой с 99% чистой N2 давление пушки.
  2. Поместите образцы в стеклянную чашку Петри в чистую вакуумную печь при Т 323 K до тех пор, пока внутренний угол контакта воды на гладкой SiO2 не стабилизируется на уровне о 40 ч (после 48 л).
  3. Храните полученные сухие образцы (силика GEM) в шкафу N2.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Весь рабочий процесс изготовления изображен на рисунке 4.

figure-protocol-2

Рисунок 4: Схематическая иллюстрация процесса микрофабрикации GEM. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.

Результаты

В этом разделе представлены подводные характеристики кремнезема-GEMs микрофабриканных с использованием вышеупомянутого протокола. Поры этих GEM были вертикально выровнены, диаметры входе/выхода были D й 100 мкм, расстояние от центра к центру между порами (шаг) было L й 400 мкм, разделение между ретенантными краями и стеной было w 18 мкм, и длина пор ы был h й 300 мкм (Рисунок 5). Из-за неоднородности, понесенной во время офорта шаги и незначительные несоответствия во время микрофабрикации, средняя часть пор была немного уже по сравнению с частью ниже входов и выходов пор, однако, это не влияет на массовый поток значительно.

figure-results-1

Рисунок 5: Сканирование электронных микрографов кремнезема-ГЭМ. Показаны (A) наклонный поперечный вид кремнезема-GEMs, (B) увеличенный поперечный вид одной поры, и (C,D) увеличенные виды реантентантных краев на входах и выходах пор. Панели (C) и (D) перепечатываются из Das et al.37. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.

Погружение кремнезема-GEM в воду
Силика (SiO2) является гидрофильной, как характеризуется внутренней угол контакта капель воды на нем под насыщенным водяным паром,о 40 ". Таким образом, если цилиндрические поры создаются на листе кремнезема, вода будет впитывать их, достигнув полностью заполнены, или состояние Венцеля32. Чтобы проверить это, был использован специально созданный модуль, который может обеспечить тест-мембрану между резервуаром окрашенной соленой воды (0,6 М NaCl с пищевым красительным цветом) и деионизированной водой(T 293 K и p q 1 атм). Он также регистрирует электрическую проводимость деионизированного водохранилища в компьютер для мониторинга пор заполнения situ (Рисунок 6A). Здесь кремнеземные мембраны с простыми цилиндрическими отверстиями не смогли предотвратить смешение двух резервуаров, так как вода мгновенно проникла, как это отражено в освобождении красителя(Дополнительный фильм). В резком контрасте, когда кремнезем-ГЭМ тестировались в тех же условиях, они надежно захватывали воздух и удерживали его нетронутым в течение более 6 недель, что подтверждается измерениями электрической проводимости (ограничение обнаружения - 0,01 зС/см), после чего эксперимент был прекращен(рисунок 6В). Эти выводы свидетельствуют о том, что архитектура GEM может позволить гидрофильных материалов надежно заманить воздух при погружении в воду. Кроме того, был представлен сценарий уровня пор, в котором низкая растворимость захваченного воздуха в воде и кривизна воздушно-водного интерфейса помешали жидкому мениску вторгнуться дальше в пору(рисунок 6C).

figure-results-2

Рисунок 6: Тестирование на прочность Мембраны. (A) Схема 3D-печати настроенной ячейки для проверки надежности мембран при разделении окрашенной соленой воды (0,6 М NaCl с пищевым красителем) из чистой деионизированной воды(T No 293 K, р- 1 атм), одновременно регистрируя электрическую проводимость водохранилища DI в компьютер. (B) Полулогарифический участок электрической проводимости DI водохранилища сверхурочно, когда кремнезем-GEMs были использованы для разделения двух резервуаров. Примечательно, что кремнезем-GEM надежно захватывают воздух в каждой поре, так что вода не может проникнуть даже в одну пору в течение более 6 недель, о чем свидетельствуют данные электрической проводимости. (C) Схема уровня Поре, показывающая интерфейс воздушно-водяного на обоих концах. Панели (A) и (B) перепечатываются из Das et al.37. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.

Чтобы глубже понять закрепление и перемещение интерфейса воздушной воды в заливах и выходах скрема-ГЭМ под водой (колонка 5 мм), была использована конфокальная микроскопия. Известно, что лазер, используемый для освещения в конфокальной микроскопии, также нагревает систему39,которая может ускорить процесс смачивания. Тем не менее, высокое пространственное разрешение может дать полезную информацию. Для сравнения, поведение поверхностных поверхностей с рецентральными полости также исследовано29,40. В обоих сценариях дополнительное тепло, поставляемое в резервуар воды выше, усиливает капиллярный конденсации водяного пара внутри микрофактуры. В случае ретенантных полостей конденсация водяного пара вытеснила захваченный воздух, что вызвало выпуклость интерфейса воздушной воды вверх и дестабилизировало систему(рисунок 7A,C). В этих экспериментальных условиях вода вторглась во все полости менее чем за 2 ч. В отличие от этого, кремнезем-ГЭМ оставался свободным от выпуклости в течение гораздо более длительного периода, даже несмотря на то, что скорость нагрева была аналогичной. Эти результаты были рационализированы на основе преференциального конденсации водяного пара из лазерного резервуара с подогревом на более прохладный воздуховодный интерфейс на противоположной стороне поры(рисунок 7B,D). Однако измерить скорость передачи массы в этой экспериментальной конфигурации не удалось.

figure-results-3

Рисунок 7: Интерфейсы воздуха и воды. (A) Компьютер-улучшенные 3D-реконструкции воздушно-водного интерфейса на входах кремнезема-GEM под водой (высота колонны, z q 5 мм; лазерная мощность 0,6 мВт) вместе с поперечными видами вдоль белых пунктирных линий (на левой и правой сторонах центрального изображения). Из-за нагрева лазера на верхней стороне водяного пара конденсируется внутри полостей, вытесняя захваченный воздух. Это вызвало воздух-вода мениска выпуклость вверх и стать нестабильной. После 1,5 ч большая часть полостей была впугнута водой. (B) Конфокальные микрографы кремнезема-GEMs в аналогичных условиях, как в (A). (C) Схема выпуклости мениска воздушной воды в случае репунктальных полостей под водой. (D) Схема для поры в кремнезема-GEMs в аналогичных условиях. Горячий водяной пар конденсируется повсюду, особенно на более прохладном воздушно-водном интерфейсе на стороне дальше от лазера. В результате этого массового переноса, есть минимальное наращивание давления в поре. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть большую версию этой цифры.

Прямая контактная мембранная дистилляция с помощью ГЭМ
Установив, что кремнезем-GEM может надежно отделить два резервуара воды с обеих сторон, статической конфигурации DCMD был протестирован, в котором соленая сторона корма (0,6 M NaCl на T 333 K) и деионизированных пронизывающих стороны (T No 288 K) были статические резервуары. Несмотря на то, что кремнезем-ГЭС предотвращал вторжение воды, измеримых потоков не наблюдалось. Это было связано с тем, что теплопроводность кремния(k 149 W-m-1 K-1)41 является на порядок выше, чем у типичных мембран DCMD (т.е., k qlt; 1 W-m-1-K-1)2. Таким образом, экспериментальная установка с кремнезема-GEMs пострадали от того, что известно как поляризация температуры, в которой горячая сторона теряет тепло на холодную сторону, снижение потока31.

Возможно, можно снизить теплопроводность кремния путем наноструктуры42 (например, для повышения его термоэлектрических свойств43),но эти пути не были изучены. Вместо этого, принципы проектирования от кремнезема-GEMs были переведены на полиметилметакрилат (PMMA) листов(о 70 " для воды, k 0,19 W-m-1-K-1)40 для создания PMMA-GEMs37. Действительно, первая (доказательство концепции) партия PMMA-GEMs с низкой пористостью (0,08) продемонстрировала надежное разделение кормовой стороны и пронизывает и дала поток 1 L-m2-h-1 над 90 h. Таким образом, можно перевести эти исследования на основе кремнезема-ГЭМ с использованием более распространенных материалов для генерации более экологичных, более дешевых мембран для опреснения.

Дополнительное кино. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть этот файл (Право нажмите, чтобы скачать).

Обсуждение

Эта работа представляет собой проектирование и изготовление кремнезема-GEMs, первый в истории DCMD мембраны, полученные из гидрофильных материалов. Микрофабрикация с системой SiO2/Si обеспечивает огромную гибкость для создания микрофактур для тестирования творческих идей. Конечно, сфера охвата этой работы ограничивается доказательством концепции для ГЭС, потому что SiO2/Si/SiO2 и протоколы микрофабрикации очистки непрактичны для опреснительных мембран.

Следует отметить, что, даже если архитектура GEMs может предотвратить вторжение воды при погружении, когда внутренний угол контакта составляет около 40 евро, эта стратегия терпит неудачу, если поверхность сделана супергидрофильной. Например, после воздействия кислородной плазмы поверхности кремнезема демонстрируют 5 евро, и эти кремнезема-ГЭМ теряют воздух, который заманивается внутри пор спонтанно, как пузыри, потому что жидкий мениск больше не прижимается к речам рецентрации. Тем не менее, общие пластмассы, такие как поливиниловый спирт(о 51 ") и поли (этилен терефталат)(o 72 "), должны поддаются этому подходу. Таким образом, принципы проектирования, извлеченные из кремнезема-GEMs могут быть масштабированы с помощью 3-D печати44, аддитивного производства45, лазерного микромашинив46, и CNC фрезерования37и т.д.

Далее обсуждаются некоторые важнейшие аспекты микрофабрикации кремнезема-ГЭМ, которые требуют особого внимания. Ручное выравнивание спинки (раздел 8) функций должно выполняться с максимальной осторожностью для достижения вертикально выровненных пор. Смещения могут привести к пор-горло, и в худшем случае, несоответствие может привести только полости с обеих сторон (без пор). Таким образом, предлагается использовать многомасштабные знаки выравнивания, при этом наименьший знак выравнивания не менее чем в четыре раза меньше диаметра поры.

Во время травления слоя кремнезема с C4F8 и O2 (шаг 10.1), предварительное использование (т.е. чистота) реакционной камеры может влиять на скорость травления. Это объясняется наличием загрязняющих веществ в реакционной камере, что является обычным явлением в общих пользовательских учреждениях, таких как университеты. Таким образом, рекомендуется, чтобы этот шаг выполняется сначала на манекен пластины, чтобы убедиться, что система является чистой и стабильной. Также рекомендуется использовать короткие периоды для травления (например, не более 5 мин при мониторинге толщины слоя кремнезема с помощью отражательной отражаи). Например, если требуется 16 минут, чтобы полностью удалить слой 2 мкм SiO2 из SiO2/Si/SiO2 пластины, то процесс травления следует разделить на четыре этапа, состоящие из трех циклов 5 мин с последующей отражательной, и один 1 мин (необязательный) этап травления, основанный на результатах отражательной работы.

Для сохранения кремнезема reentrant особенности во время процесса Bosch, который используется для травления кремниевого слоя (шаг 10.4), очень важно, чтобы хром жесткий маска используется. Процесс Bosch влечет за собой осаждение C4F8 для обеспечения анизотропного профиля. Однако, в течение длительных циклов травления, этот слой может стать очень толстым и трудно удалить. Таким образом, рекомендуется, чтобы процесс Bosch не запускался более чем на 200 циклов, и за ним следует очистка пираньи. Было также отмечено, что длительные циклы глубокого травления также уменьшают толщину слоя кремнезема, несмотря на наличие хромовой твердой маски.

Большинство сухих инструментов травления не в состоянии достичь пространственной однородности с точки зрения офорта ставок. Таким образом, функции, полученные в центре SiO2/Si/SiO2 , могут быть не такими же, как на границе. Здесь в центре 4"вафель были реализованы высококачественные функции, а образцы периодически наблюдались под микроскопом. В случае, если некоторые регионы выгравированы больше, чем другие, пластины должны быть разбиты на куски, которые должны быть выгравированы отдельно.

Этот протокол изготовления может быть применен к SiO2/Si/SiO2 любой толщины; однако, более толстый слой означает, что требуется большее количество циклов травления. Предлагается использовать кремниевые пластины толщины 300 мкм, если это не ставит под угрозу механическую целостность при обработке и характеристике.

Раскрытие информации

R.D., S.A. и H.M. подали международный патент, Приложение No. PCT/IB2019/054548.

Благодарности

H.M. признает финансирование от Университета науки и техники короля Абдаллы в рамках BAS/1/1070-01-01 и KAUST доступ к нанофабриканы основных лабораторных объектов.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
3D-принтерBCN3D020.180510.3103BCN3D Sigma 3D-принтер для печати тестового модуля с нитью PLA (полимолочной кислоты).
АцетонBASF
AZ-5214 E фоторезистMerck
AZ-726 MIF проявительMerck
Chrome EtchantMicroChemicalsTechniEtch Cr01Для удаления хрома из кремниевой пластины и маски
Электропроводность Измеритель проводимостиHannaHI98192Для измерения проводимости чистой воды при тестировании на герметичность.
Конфокальный микроскопZeissZEISS LSM 710Для флуоресцентной визуализации воды.
Контактный ВыравнивательEVGEVG6200Выравниватель маски
Deep ICP-RIEOxford InstrumentsPlasmalab system100
DI вода
Прямая записьHeidelberg Instruments&микро; PG501 система прямой записиУФ-излучение
пищевой красительKrogerGreen пищевой краситель для маркировки соленой воды.
Стеклянная чашка ПетриVWR
HMDS парообразованиеВыход Инженерные системы
Горячая плитаЭкономичное оборудованиеМодель 1300
Перекись водорода 30%VWR химикатыДля приготовления раствора пираньи.
Программное обеспечение ImarisBitplaneVersion 8Постобработка конфокальных микроскопических изображений
Газообразный
Оптический профилографповерхности ZygoZygo newview 7300
ФотошаблонНанопленка5-дюймовая маска из натриевого известкового стекла
ПрофилометрVeecoDetak 8Стилус Профилометр
Реактивное распылениеEquipment Support Company LtdРаспыление хрома
Реактивно-ионное травление (RIE)Система Oxford InstrumentsPlasmalab100
РефлектометрНанометрикаNanospec 6100Для проверки остаточной толщины оксидного слоя.
Родамин BMerck81-88-9Краситель для визуализации водяного мениска под конфокальным микроскопом.
SEM заглушкаЭлектронная микроскопия Науки
SEM-Quanta 3DFEIQuanta 3D FEG Dual Beam (SEM/FIB)
Кремниевая пластинаSilicon Valley MicroelectronicsДвойная боковая полировка, диаметр 4", 300 &; m толщина, 2 & микро; слой оксида m толщиной в м, p-легированный, < 100> ориентация.
Хлорид натрияMerck7647-14-5Для приготовления раствора NaCl
SonicatorBranson1510
Spin coaterHeadway Research, Inc.
Отжимная сушилкаMicroProcessAvenger Ultra Pure 6Отжимная сушка в азотной среде.
SputterQuorum TechnologiesQ150T SIridium sputter для SEM.
Серная кислота 96%Техник764-93-9Для приготовления раствора пираньи.
Tanner EDA L-Edit программное обеспечениеTanner EDA, Inc.Для проектирования фотошаблона
ПинцетExcelta
UV CureTamarack Scientific Co. Inc.PRX-2000-20Для затопления и фотошаблона
Вакуумная печьThermo Scientific13-258-13Lindberg/Blue M
Влажный стендJST Manufacturing Inc.17391-015-00Влажная скамейка для чистки пираний
азот

Ссылки

  1. Fisher, J. B., et al. The future of evapotranspiration: Global requirements for ecosystem functioning, carbon and climate feedbacks, agricultural management, and water resources. Water Resources Research. 53 (4), 2618-2626 (2017).
  2. Deshmukh, A., et al. Membrane distillation at the water-energy nexus: limits, opportunities, and challenges. Energy & Environmental Science. 11 (5), 1177-1196 (2018).
  3. Ali, A., Tufa, R. A., Macedonio, F., Curcio, E., Drioli, E. Membrane technology in renewable-energy-driven desalination. Renewable and Sustainable Energy Reviews. 81, 1-21 (2018).
  4. Ghaffour, N., et al. Renewable energy-driven innovative energy-efficient desalination technologies. Applied Energy. 136, 1155-1165 (2014).
  5. Chen, J., et al. Recovery of dilute aqueous butanol by membrane vapor extraction with dodecane or mesitylene. Journal of Membrane Science. 528, 103-111 (2017).
  6. Wang, P., Chung, T. -S. Recent advances in membrane distillation processes: Membrane development, configuration design and application exploring. Journal of Membrane Science. 474, 39-56 (2015).
  7. Khayet, M. Membranes and theoretical modeling of membrane distillation: A review. Advances in Colloid and Interface Science. 164 (1-2), 56-88 (2011).
  8. Drioli, E., Ali, A., Macedonio, F. Membrane distillation: Recent developments and perspectives. Desalination. 356, 56-84 (2015).
  9. Souhaimi, M. K., Matsuura, T. Membrane Distillation. 1st edn. , Elsevier. (2011).
  10. Janssen, D., De Palma, R., Verlaak, S., Heremans, P., Dehaen, W. Static solvent contact angle measurements, surface free energy and wettability determination of various self-assembled monolayers on silicon dioxide. Thin Solid Films. 515 (4), 1433-1438 (2006).
  11. Hendren, Z. D., Brant, J., Wiesner, M. R. Surface modification of nanostructured ceramic membranes for direct contact membrane distillation. Journal of Membrane Science. 331 (1-2), 1-10 (2009).
  12. Verho, T., et al. Mechanically Durable Superhydrophobic Surfaces. Advanced Materials. 23, 673-678 (2011).
  13. Boinovich, L., Emelyanenko, A. M., Pashinin, A. S. Analysis of Long-Term Durability of Superhydrophobic Properties under Continuous Contact with Water. ACS Applied Materials & Interfaces. 2 (6), 1754-1758 (2010).
  14. Lindstrom, A. B., Strynar, M. J., Libelo, E. L. Polyfluorinated compounds: past, present, and future. Environmental Science & Technology. 45 (19), 7954-7961 (2011).
  15. Gryta, M. Influence of polypropylene membrane surface porosity on the performance of membrane distillation process. Journal of Membrane Science. 287 (1), 67-78 (2007).
  16. An, A. K., et al. Enhanced vapor transport in membrane distillation via functionalized carbon nanotubes anchored into electrospun nanofibres. Scientific Reports. 7, (2017).
  17. Hammami, M. A., et al. Engineering Hydrophobic Organosilica Nanoparticle-Doped Nanofibers for Enhanced and Fouling Resistant Membrane Distillation. ACS Applied Materials & Interfaces. 9 (2), 1737-1745 (2017).
  18. Shi, Y., et al. A 3D Photothermal Structure toward Improved Energy Efficiency in Solar Steam Generation. Joule. 2 (6), 1171-1186 (2018).
  19. Wang, W., et al. Simultaneous production of fresh water and electricity via multistage solar photovoltaic membrane distillation. Nature Communications. 10 (1), 3012(2019).
  20. Hensel, R., Neinhuis, C., Werner, C. The springtail cuticle as a blueprint for omniphobic surfaces. Chemical Society Reviews. 45 (2), 323-341 (2016).
  21. Helbig, R., Nickerl, J., Neinhuis, C., Werner, C. Smart Skin Patterns Protect Springtails. PLoS ONE. 6 (9), 25105(2011).
  22. Andersen, N. M., Cheng, L. The marine insect Halobates (Heteroptera: Gerridae): biology, adaptations, distribution, and phylogeny. Oceanography and Marine biology: an Annual Review. 42, 119-180 (2004).
  23. Cheng, L. Marine and Freshwater Skaters: Differences in Surface Fine Structures. Nature. 242, 132(1973).
  24. Gao, X., Jiang, L. Water-repellent legs of water striders. Nature. 432 (7013), 36(2004).
  25. Golovin, K. B., Gose, J., Perlin, M., Ceccio, S. L., Tuteja, A. Bioinspired surfaces for turbulent drag reduction. Philosophical Transactions of the Royal Society A - Mathematical Physical and Engineering Sciences. 374 (2073), (2016).
  26. Liu, T. Y., Kim, C. J. Turning a surface superrepellent even to completely wetting liquids. Science. 346 (6213), 1096-1100 (2014).
  27. Domingues, E. M., Arunachalam, S., Mishra, H. Doubly Reentrant Cavities Prevent Catastrophic Wetting Transitions on Intrinsically Wetting Surfaces. ACS Applied Materials & Interfaces. 9 (25), 21532-21538 (2017).
  28. Arunachalam, S., Das, R., Nauruzbayeva, J., Domingues, E. M., Mishra, H. Assessing omniphobicity by immersion. Journal of Colloid and Interface Science. 534, 156-162 (2019).
  29. Domingues, E. M., Arunachalam, S., Nauruzbayeva, J., Mishra, H. Biomimetic coating-free surfaces for long-term entrapment of air under wetting liquids. Nature Communications. 9 (1), 3606(2018).
  30. Gonzalez-Avila, S. R., Nguyen, D. M., Arunachalam, S., Domingues, E. M., Mishra, H., Ohl, C. D. Mitigating cavitation erosion using biomimetic gas-entrapping microtextured surfaces. Science Advances. , in press (2020).
  31. Subramanian, N., et al. Evaluating the potential of superhydrophobic nanoporous alumina membranes for direct contact membrane distillation. Journal of Colloid and Interface Science. 533, 723-732 (2019).
  32. Wenzel, R. N. Resistance of solid surface to wetting by water. Industrial and Engineering Chemistry. 28 (8), 7(1936).
  33. Cassie, A. B. D., Baxter, S. Wettability of porous surfaces. Transactions of the Faraday Society. 40, 0546-0550 (1944).
  34. Kaufman, Y., et al. Simple-to-Apply Wetting Model to Predict Thermodynamically Stable and Metastable Contact Angles on Textured/Rough/Patterned Surfaces. The Journal of Physical Chemistry C. 121 (10), 5642-5656 (2017).
  35. Mishra, H., et al. Time-Dependent Wetting Behavior of PDMS Surfaces with Bioinspired, Hierarchical Structures. ACS Applied Materials & Interfaces. 8 (12), 8168-8174 (2016).
  36. Seo, D., et al. Rates of cavity filling by liquids. Proceedings of the National Academy of Sciences. , (2018).
  37. Das, R., Arunachalam, S., Ahmad, Z., Manalastas, E., Mishra, H. Bio-inspired gas-entrapping membranes (GEMs) derived from common water-wet materials for green desalination. Journal of Membrane Science. 588, 117185(2019).
  38. Tanner Research. Manual, L.-E.U. , Tanner Research, Inc. (1996).
  39. Xu, M. C., Sun, G. U., Kim, C. J. Infinite Lifetime of Underwater Superhydrophobic States. Physical Review Letters. 113 (13), (2014).
  40. Arunachalam, S., Domingues, E. M., Das, R., Nauruzbayeva, J., Buttner, U., Syed, A., Mishra, H. Rendering SiO2/Si Surfaces Omniphobic by Carving Gas-Entrapping Microtextures Comprising Reentrant and Doubly Reentrant Cavities or Pillars. Journal of Visualized Experiments. , e60403(2020).
  41. Dean, J. A. Lange's Handbook of Chemistry. , McGraw-Hill, Inc. New York; London. (1999).
  42. Yu, J. K., Mitrovic, S., Tham, D., Varghese, J., Heath, J. R. Reduction of thermal conductivity in phononic nanomesh structures. Nature Nanotechnology. 5 (10), 718-721 (2010).
  43. Mishra, H., et al. Thermomechanical and Thermal Contact Characteristics of Bismuth Telluride Films Electrodeposited on Carbon Nanotube Arrays. Advanced Materials. 21 (42), 4280(2009).
  44. Liu, X., et al. 3D Printing of Bioinspired Liquid Superrepellent Structures. Advanced Materials. 0 (0), 1800103(2018).
  45. Jafari, R., Cloutier, C., Allahdini, A., Momen, G. Recent progress and challenges with 3D printing of patterned hydrophobic and superhydrophobic surfaces. The International Journal of Advanced Manufacturing Technology. , 1-14 (2019).
  46. Vorobyev, A., Guo, C. Multifunctional surfaces produced by femtosecond laser pulses. Journal of Applied Physics. 117 (3), 033103(2015).

Перепечатки и разрешения

Теги

Мембранная дистилляция с прямым контактомреентрантная микротекстурапроцесс фотолитографиианизотропное травлениеизотропное травлениеизготовление кремниевых пластинобработка раствором пираньятвердая маска из хроматравление по методу Боша
Доказательство концепции для газо-захватирующих Мембраны, полученные из водолюбия SiO2/Si/SiO2 для зеленого опреснения
Связаться с нами
Порекомендовать библиотеке

Конфиденциальность

Условия использования

Политики

© 2026 MyJoVE Corporation. Все права защищены.