Для просмотра этого контента требуется подписка на JoVE. Войдите или начните свой бесплатный пробный период.

Методическая статья

Демонстрация простоты и внутрипластового температурного мониторинга механохимического синтеза халькогенидов металлов, пригодных для термоэлектриков

1.2K просмотров

⸱

DOI:

10.3791/67249

⸱

30 августа 2024 г.

 ,  ,  ,  , 
1Institute of Geotechnics, Slovak Academy of Sciences, 2Faculty of Materials, Metallurgy and Recycling, Technical University of Košice, 3Faculty of Electrical Engineering and Informatics, Technical University of Košice

В этой статье

Краткое содержание

Здесь мы представляем протокол синтеза двух халькогенидов металлов (Cu1,8S и SnSe), пригодных для термоэлектриков, с помощью сверхбыстрого (второго ряда), не содержащего растворителей и одноступенчатого механохимического синтеза с использованием элементарных прекурсоров. Одновременно мы демонстрируем мониторинг температуры в банке во время планетарного шарового измельчения in situ с помощью недавно разработанного устройства.

Аннотация

Механохимический синтез является чрезвычайно полезной стратегией для получения термоэлектрических материалов из-за его одноэтапного характера без растворителей, поскольку целевые термоэлектрические материалы (ТЭ) в нанокристаллическом формате могут быть получены путем простого высокоэнергетического измельчения элементарных прекурсоров. Тем не менее, последующий метод уплотнения (например, искровое плазменное спекание или горячее прессование) требуется впоследствии, как и в случае с другими методами синтеза. В данном исследовании представлена простота механохимического синтеза двух выбранных халькогенидов металлов, а именно сульфида меди (Cu1,8S, дигенит) и селенида олова (SnSe, светланаит), которые известны высокими значениями ZT. Эти соединения могут быть получены с помощью механически индуцированной самораспространяющейся реакции (MSR), которая представляет собой процесс, похожий на горение, с мгновенным получением продуктов за очень короткий промежуток времени (в течение 1 минуты). Возникновение MSR можно хорошо отследить с помощью мониторинга температуры in situ, поскольку в момент MSR происходит резкое повышение температуры. Мы разработали устройство, которое способно контролировать температуру внутри фрезерного стакана каждые 80 мс во время планетарного шарового фрезерования, и поэтому можно очень точно отслеживать момент воспламенения MSR. Разработанное устройство представляет собой усовершенствованные возможности мониторинга по сравнению с коммерчески доступными аналогами. Этот вклад направлен на то, чтобы обеспечить визуальное представление обо всех этапах, при этом основными точками являются простое высокоэнергетическое шаровое измельчение элементов для достижения материалов TE и мониторинг температуры in situ .

Введение

По статистике, более 60% энергии в мире теряется, в основном в виде отработанного тепла. Использование отработанного тепла для применения термоэлектричества (ТЭ) имеет большой потенциал. TE предлагает подходящий метод преобразования отработанного тепла в электрическую энергию. Можноупомянуть специальные применения, такие как источники электрической энергии в радиоактивных термоэлектрических генераторах для космических исследований и/или замена старых батарей Hg-Zn в кардиостимуляторах.

Среди различных материалов ТЭ халькогениды относятся к числу фаворитов, особенно если они состоят из обильных и нетоксичных элементов. Халькогениды с содержанием теллура, свинца и германия в прошлом были отмечены как перспективные материалы TE, причем наиболее яркими примерами являются Bi2Te3 и (Bi,Sb)2Te3 . Тем не менее, как Bi, так и Te являются редкими и/или токсичными, что затрудняет массовое производство материалов TE с этим составом2. В ожидании выбора среди халькогенидов рассматриваются новые альтернативы, которые учитывают нетоксичность, содержание в почве и эффективность TE. Двумя системами, которые соответствуют этим критериям, являются сульфиды меди Cu2-xS и селенид олова SnSe.

Сульфиды меди часто присутствуют в природе в виде минералов в нескольких составах, с халькоцитом Cu2S и ковеллитом CuS в качестве пограничных элементов. Между ними существует несколько нестехиометрических соединений3. Среди них уже синтезированы Cu1,97S и Cu1,98S, обладающие интересными свойствами, при непосредственном плавлении элементов Cu и S 4,5.  Кроме того, дигенит Cu1,8S особенно интересен для термоэлектриков.

Селенид олова SnSe имеет высокий показатель TE среди халькогенидов. Синтез при 1223 К в течение более 9,5 ч привел к его сверхнизкой теплопроводности и последующему высокому термоэлектрическому КПД6. Сопутствующие явления не изучались.

Пути синтеза сульфидов меди и селенидов олова охватывают в основном высокотемпературную обработку предшественников реакций 4,7,8,9,10. Тем не менее, существуют и альтернативные, более экологически безопасные пути синтеза, такие как механохимический синтез 3,11,12,13. Механохимический синтез халькогенидов из элементов может при некоторых обстоятельствах происходить в виде механически индуцированной самораспространяющейся реакции (MSR), которая представляет собой процесс, похожий на горение, с мгновенным образованием продуктов в оченькороткие сроки. Для обеих систем, о которых сообщалось в этом исследовании, было сообщено о MSR - для Cu1,8S это было сделано мгновенно, хотя соотношение Cu:S 1,6 необходимо было использовать из-за летучести серы16,17, а для SnSe это произошло примерно за 15 с16.

Воспламенение MSR сопровождается резким повышением температуры и давления. Контролируя эти характеристики с помощью специально разработанных размольных стаканов, можно определить начало MSR. Однако коммерчески доступные устройства для планетарного контроля шарового помола предлагают только сбор данных каждые 2 с, а из-за расположения датчиков MSR может быть обнаружен только с помощью контроля давления, а также по температуре16,18. Кроме того, упомянутая система не подлежит передаче и может быть как приобретена, так и использована только вместе со специально разработанным отмельным стаканом, что является как ограничивающим, так и дорогостоящим. Недавно мы разработали портативное устройство, способное собирать данные о температуре каждые 80мс19. Эта усовершенствованная измерительная система, разработанная для мониторинга температуры in situ во время механохимического синтеза, значительно расширяет возможности по сравнению с существующими коммерческими решениями. В этой системе используется термистор NRBG104F3435B2F NTC с допуском сопротивления ±1% при 25 °C и допуском бета-значения ±1%, что обеспечивает высокоточные измерения температуры. Благодаря частоте сбора данных каждые 80 миллисекунд система обеспечивает мониторинг с высоким разрешением, что имеет решающее значение для обнаружения возникновения MSR. Высокая чувствительность термистора к изменениям температуры, на которую указывает крутое соотношение сопротивления и температуры, обеспечивает точное обнаружение быстрых скачков температуры. Датчик температуры стратегически размещен внутри существующего винтового механизма, используемого для сброса давления и добавления газа, расположенного в отверстии массивного колпачка. Такое расположение защищает датчик от механических столкновений и шума сигнала, вызванного фрезерующими шарами, обеспечивая стабильные и надежные показания температуры. Ограничение заключается в том, что диаметр шарика должен быть больше диаметра отверстия. С шариками 10 мм проблем нет. Возможность беспроводной связи системы и прочный механизм уплотнения предотвращают утечку материала или тепла, тем самым повышая надежность и точность данных о температуре, собираемых в процессе фрезерования. Эта система, разработанная как экономичная и портативная, представляет собой значительный шаг вперед в мониторинге температуры химических реакций в режиме реального времени во время планетарного шарового измельчения, предлагая критически важную информацию для оптимизации синтеза материалов.

Данное исследование направлено на демонстрацию производительности этого недавно разработанного устройства путем мониторинга температуры во время механохимического синтеза двух выбранных халькогенидов металлов, которые представляют интерес для применения в ТЭ. Другая цель состоит в том, чтобы показать устойчивый, простой и экономящий время характер механохимического синтеза, который ускоряется, когда реакция происходит в виде MSR.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Протокол

1. Приготовление смеси CuS с помощью стехиометрии 1,6:1

  1. Протрите бумагу для взвешивания.
  2. Весят 7,6024 г элементарной меди и 2,3974 г порошка элементарной серы для достижения стехиометрического соотношения Cu и S на уровне 1,6:1, при общей массе 10 г.
  3. Перед измельчением смешайте порошок Cu и S. После взвешивания введите порошки Cu и S в пластиковую весовую чашу и интенсивно перемешайте шпателем, пока не получится порошок однородного цвета, свободный от крупных комков серы.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Целью смешивания является гомогенизация порошка и обеспечение равномерного распределения порошков перед экспериментом по измельчению.

2. Приготовление смеси SnSe с помощью стехиометрии 1:1

  1. Протрите бумагу для взвешивания.
  2. Взвесьте 6,0055 г Sn и 3,9945 г Se для получения стехиометрического соотношения 1:1, при общей массе 10 г.
  3. Перед измельчением смешайте порошок Sn и Se с помощью шпателя для обеспечения однородности (здесь также действуют правила из 1.3).

3. Настройка датчика

  1. Поместите плату датчика в верхнюю часть крышки банки и вставьте транзистор датчика в небольшое отверстие, проходящее через крышку.
  2. Включите сенсорное устройство и подключите его к программному обеспечению на ноутбуке через Bluetooth.

4. Выполнение фрезерования с контролем температуры in situ

ПРИМЕЧАНИЕ: Необходимое оборудование, включая схему устройства контроля температуры, показано на рисунке 1.

  1. Вставьте шарики из карбида вольфрама, как указано в таблице 1, в банку для фрезерования с помощью пинцета или просто «насыпьте» их внутрь под действием силы тяжести.
  2. Подготовленный образец перенесите либо из секции 1, либо из секции 2 в стакан для измельчения карбида вольфрама для синтеза Cu1,8S или SnSe.
  3. Закройте измельчитель крышкой, которая была установлена с помощью датчика из секции 3.
  4. Загрузите стакан в мельницу, поместив стакан и противовес в планетарную мельницу P7 и установив параметры на дисплее, как указано в таблице 1.
  5. Введите имя образца в активном программном обеспечении.
  6. Нажмите кнопку «Пуск » на дисплее фрезерования.
  7. Услышав сообщение о начале фрезерования, нажмите кнопку «Пуск » в активном программном обеспечении, чтобы датчик начал записывать температуру во время фрезерования.
  8. При возникновении MSR, о чем свидетельствует резкое повышение температуры, немедленно остановите фрезерование и измерение температуры.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Повторите эксперимент с той же системой еще раз для воспроизводимости

5. Сбор образцов

  1. Откройте банку над бумажным листом в вытяжном шкафу, отделите шары помола, просеяв порошок через ситечко. Шарики остаются на ситечке, в то время как мелкий порошок падает на бумагу. В случае крупных агломератов они удаляются из ситечка с помощью пинцета. Соберите образец из бумаги.

6. Перенос порошков

  1. Перенесите порошки с бумаги на стеклянные флаконы с помощью гравитационной силы и шпателя, наклейте на них этикетки и храните в эксикаторе перед измерением.

7. Маркировка стеклянных флаконов

  1. Маркируйте стеклянные флаконы в соответствии с названием образца.

8. Чистка банки и датчика

  1. Очистите транзистор датчика, протерев его салфеткой, смоченной в этабене.
  2. В случае банки налейте 75 мл раствора этабена в банки для измельчения и выполняйте измельчение при 300 об/мин в течение 5 минут.
  3. Используйте стальное ситечко, чтобы собрать шарики из банок, и выбросьте токсичные водные отходы в контейнер.
  4. Повторяйте шаги 8.2 и 8.3 до тех пор, пока из банки и шариков не освободятся твердый порошок.

9. Обработка данных мониторинга температуры in situ

  1. После завершения мониторинга программное обеспечение автоматически сохраняет данные в виде файлов .xlsx в папке загрузки на компьютере.
  2. Обрабатывайте данные в программном обеспечении для обработки данных, чтобы построить график зависимости температуры от времени. Необработанные данные, полученные в результате измерения, хранятся непосредственно в виде файла .csv и уже разделены на столбцы.

10. Порошковая рентгеновская дифракция (ДИФР)

  1. Полученные образцы измельчите с помощью ступки и пестика. Внешний вид образцов представлен на рисунке 2.
  2. Перенесите каждый образец с помощью шпателя в держатели для образцов и пометьте каждый держатель для образцов.
  3. Аккуратно сожмите порошок предметным стеклом, осторожно скользя или вращая его, чтобы поверхность равномерно выровнялась.
  4. Перенесите держатель образца на дифрактометр XRD.
  5. Настройте измерение дифрактометра в компьютере с помощью программы XRD commander, запрограммировав заданные условия измерения.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Инструментом, используемым в данном исследовании, является рентгеновский дифрактометр, использующий излучение CuKα (40 кВ, 40 мА). Параметр для эксперимента «Порошковая рентгеновская дифракция» (PXRD): 2-тета-диапазон: 10°-80°, время шага: 1 с, размер шага 0,05 с.
  6. Запустите измерение PXRD. Данные XRD сохраняются в виде файла «.raw» на диске компьютера.
  7. После завершения измерения соберите порошок обратно из держателя образца в стеклянный флакон с помощью бумаги.
  8. Преобразуйте файл .raw в другой тип файла, подходящий для обработки в программном обеспечении для обработки данных (например, Origin)
    ПРИМЕЧАНИЕ: Конвертер PowDLL позволит конвертировать расширения файлов в нужное расширение, например, в формат .xy, который необходим для доработки Ритвельда.

11. Уточнение Ритвельда

  1. Проведите надлежащий полуколичественный фазовый анализ с помощью программного обеспечения XRD, чтобы определить фазы, которые будут включены в уточнение.
  2. Скачать соответствующий домен . CIF файлы из Интернета, например, из Crystallography Open Database. Загрузите один для CuS, ромбоэдрического Cu1.8S, кубического Cu1.8S, SnSe и SnSe2.
  3. Запустите программное обеспечение для анализа данных JEdit и порошковой дифракции.
    ПРИМЕЧАНИЕ: Используемое здесь программное обеспечение для анализа данных порошковой дифракции является программным обеспечением Topas Academic. Ранее JEdit был модифицирован для работы с программным обеспечением для анализа данных порошковой дифракции.
  4. Создайте входной файл в JEdit. Убедитесь, что файл содержит информацию о дифрактометре и структурных параметрах фаз, которые входят в уточнение.
  5. Решите, какие параметры будут уточнены.
  6. Запустите уточнение в программном обеспечении для анализа данных порошковой дифракции. Программное обеспечение сохраняет результат в файле .out, который автоматически становится новым входным файлом ".inp", если выполняется еще одно уточнение.
  7. Измените входные параметры, чтобы получить наилучшую возможную уточнение (определяемую коэффициентом Rwp), и запустите уточнение снова.
  8. Если дальнейшее совершенствование не представляется возможным, измените входной файл таким образом, чтобы сохранить результаты в виде файла .xyd, который может быть прочитан программным обеспечением Origin.
  9. Запустите уточнение в последний раз и экспортируйте файл .xyd.
  10. Найдите информацию о размере кристаллитов и фазовом составе в результате уточнения (для получения этой информации есть возможность запустить уточнение) и запишите ее.
  11. Обработайте данные в программном обеспечении для анализа данных и сделайте окончательные цифры.
    ПРИМЕЧАНИЕ: В этом исследовании использовалось программное обеспечение Origin.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Результаты

Температура во время фрезерования была зарегистрирована с помощью программного обеспечения Project SAV 1.0 и построена на графике. На рисунке 3 показаны изменения температуры со временем фрезерования. Для образцов Cu1,8S (рис. 3A) время воспламенения находится в диапазоне 0-0,6 с. В образце Cu1,8S-1 MSR произошло до начала сбора данных о температуре. Поэтому при выполнении двух следующих экспериментов (Cu1,8S-2 и 4) сбор данных б...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Обсуждение

Механически индуцированные самораспространяющиеся реакции (MSR) представляют собой немедленное превращение предшественников в продукты посредством экзотермического процесса, подобного горению, активируемого механическим воздействием (аналогично реакциям самонагревания, где аналогичные процессы активируются теплом). Возникновение MSR часто можно определить по изменению внешнего вида продукта, отчетливому запаху в момент реакции или царапающему звуку от банки для измельчения. Однако эмпири...

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Раскрытие информации

У авторов нет конкурирующих финансовых интересов

Благодарности

Данное исследование было поддержано Агентством по грантам Министерства образования, науки, исследований и спорта Словацкой Республики (проект 2/0112/22). Данное исследование также проводилось при поддержке проекта ERA-MIN3 POTASSIAL 27.

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Материалы

Список материалов, использованных в этой статье
ИмяКомпанияКаталожный номерКомментарии
МедныйПометон, Германия7440-50-8Красный порошок
D8 Advance дифрактометр Bruker, ГерманияM88-E03036Рентгеновский прибор
DiffracPlus Релиз оценочного пакетаBruker,Германия DOC-M85-EXX002Программное обеспечение для дифракционного анализа
EtabenMikrochem,Словакия 64-17-5решение
JeditOpen Source Программное обеспечениеПрограммистский текстовый редактор
Project SAV 1.0Программное обеспечение разработано для записи данных мониторинга in situ temeprature
планетарной мельницы Pulverisette P7Fritsch, Германия07.5000.00Измельчающее устройство, используемое при синтезе Cu1.8S и SnSe
SeleniumAcros Organic, Германия7782-49-2Серый порошок
СераSigma Aldrich, Германия7704-34-9Желтый порошок
ОловоMerck, Германия7440-31-5Серый порошок
Topas AcademicCoelho SoftwareОбщее нелинейное программное обеспечение по методу наименьших квадратов, управляемое скриптовым языком. Основное внимание уделяется кристаллографии, химии твердого тела и оптимизации.

Ссылки

  1. Zhang, X., Zhao, L. D. Thermoelectric materials: Energy conversion between heat and electricity. J Mater. 1 (2), 92-105 (2015).
  2. Beretta, D., et al. Thermoelectrics: From history, a window to the future. Mater Sci Eng R Reports. 138, 210-255 (2019).
  3. Baláž, M., et al. Mechanochemical synthesis of non-stoichiometric copper sulfide Cu1.8S applicable as a photocatalyst and antibacterial agent and synthesis scalability verification. Faraday Discuss. 241, 367-386 (2022).
  4. He, Y., et al. High thermoelectric performance in non-toxic earth-abundant copper sulfide. Adv Mater. 26 (23), 3974-3978 (2014).
  5. Zhang, Y. X., Feng, J., Ge, Z. H. Enhanced thermoelectric performance of Cu1.8S via lattice softening. Chem. Eng. J. 428, 131153(2022).
  6. Zhao, L. D., et al. Ultralow thermal conductivity and high thermoelectric figure of merit in SnSe crystals. Nature. 508 (7496), 373-377 (2014).
  7. Byeon, D., et al. Dynamical variation of carrier concentration and colossal Seebeck effect in Cu2S low-temperature phase. J Alloys Compd. 826, 154155(2020).
  8. Cai, B., Hu, H., Zhuang, H. L., Li, J. F. Promising materials for thermoelectric applications. J Alloys Compd. 806, 471-486 (2019).
  9. Jiang, Q., Yan, H., Khaliq, J., Shen, Y., Simpson, K., Reece, M. J. Enhancement of thermoelectric properties by atomic-scale percolation in digenite CuxS. J Mater Chem A. 2 (25), 9486-9489 (2014).
  10. Wei, T. R., et al. Copper chalcogenide thermoelectric materials. Sci China Mater. 62 (1), 8-24 (2019).
  11. Achimovičová, M., Rečnik, A., Fabián, M., Baláž, P. Characterization of tin selenides synthesized by high-energy milling. Acta Montan Slovaca. 16 (2), 123-127 (2011).
  12. Aydin, M., Ahsen, A. S., Demir-Cakan, R. Ball mill-assisted synthesis of carbon-free SnSe nanoparticles for sodium-ion battery anodes. J Solid State Electrochem. 27 (5), 1075-1084 (2023).
  13. Zheng, W., et al. Mechanochemical preparation of well-structured copper sulfide for elemental mercury sequestration from coal combustion flue gas. Chem Eng J. 452 (P2), 139278(2023).
  14. Baláž, M., et al. Ultrafast mechanochemical synthesis of copper sulfides. RSC Adv. 6 (91), 87836-87842 (2016).
  15. Takacs, L. Self-sustaining reactions induced by ball milling. Prog Mater Sci. 47 (4), 355-414 (2002).
  16. Baláž, M., Džunda, R., Bureš, R., Sopčák, T., Csanádi, T. Mechanically induced self-propagating reactions (MSRs) to instantly prepare binary metal chalcogenides: assessing the influence of particle size, bulk modulus, reagents melting temperature difference and thermodynamic constants on the ignition time. RSC Mechanochem. 1 (1), 94-105 (2024).
  17. Angerhofer, A., et al. Advances in synthesis: general discussion. Faraday Discuss. 241, 150-177 (2022).
  18. Scholl, R., Wegerte, R., Mutter, W. Gas pressure and temperature measuring system (GTM) for in-situ data acquisition during planetary ball milling. J Metastable Nanocrystalline Mater. 8, 946-972 (2000).
  19. Measuring system for measuring dynamic temperature changes in cylindrical grinding chambers. Slovak patent. , PP 50083-2023 (2023).
  20. Córdoba, J. M., Alcalá, M. D., Avilés, M. A., Sayagués, M. J., Gotor, F. J. New production of TiCxN1-x-based cermets by one step mechanically induced self-sustaining reaction: Powder synthesis and pressureless sintering. J Eur Ceram Soc. 28 (10), 2085-2098 (2008).
  21. Takacs, L. Self-sustaining metal-sulfur reactions induced by ball milling. J Maters Synth Process. 8, 181-188 (2000).
  22. Caggiu, L., et al. Solvent-free mechanochemical approach towards thiospinel MgCr2S4 as a potential electrode for post-lithium ion batteries. Batteries. 6 (3), 43(2020).
  23. Godočíková, E., Baláž, P., Criado, J. M., Real, C., Gock, E. Thermal behaviour of mechanochemically synthesized nanocrystalline CuS. Thermochim Acta. 440 (1), 19-22 (2006).
  24. Achimovičová, M., Dutková, E., Tóthová, E., Bujňáková, Z., Briančin, J., Kitazono, S. Structural and optical properties of nanostructured copper sulfide semiconductor synthesized in an industrial mill. Front Chem Sci Eng. 13 (1), 164-170 (2019).
  25. Baláž, M., Zorkovská, A., Blazquez, J. S., Daneu, N., Baláž, P. Mechanochemistry of copper sulphides: phase interchanges during milling. J Mater Sci. 52 (20), 11947-11961 (2017).
  26. Achimovičová, M., Baláž, P. Nanocrystalline metal selenides: mechanochemical sy thesis and utilizable properties. Nanotechnol Res J. 8 (4), 459-511 (2015).
  27. Okereke, N. A., Ekpunobi, A. J. Spectroscopic studies on lead selenide (PbSe) and tin selenide (SnSe) thin films. J Optoelectron Biomed Mater. 3 (3), 69-74 (2011).
  28. Michalchuk, A. A. L., Emmerling, F. Time-resolved in situ monitoring of mechanochemical reactions. Angew Chemie - International Edition. 61 (21), e202117270(2022).
  29. Halasz, I., et al. In situ and real-time monitoring of mechanochemical milling reactions using synchrotron X-ray diffraction. Nat Protoc. 8 (9), 1718-1729 (2013).
  30. Tsuzuki, T., McCormick, P. G. Mechanochemical synthesis of metal sulphides nanoparticles. Nanosctructured Mater. 12 (99), 75-78 (1999).
  31. Takeno, M. L., da Silva, G. A., Trichês, D. M., Ghosh, A., de Souza, S. M. Structural studies of the layered SnSe produced by mechanical alloying and melting technique. J Alloys Compd. 735, 489-495 (2018).
  32. Lan, Y., Minnich, A. J., Chen, G., Ren, Z. Enhancement of thermoelectric figure-of-merit by a bulk nanostructuring approach. Adv Funct Mater. 20 (3), 357-376 (2010).
  33. Munir, Z. A., Anselmi-Tamburini, U., Ohyanagi, M. The effect of electric field and pressure on the synthesis and consolidation of materials: A review of the spark plasma sintering method. J Mater Sci. 41 (3), 763-777 (2006).

Доступ ограничен. Войдите в систему или начните пробный период, чтобы просмотреть этот контент.

Перепечатки и разрешения

Больше статей

Термоэлектрические материалыпланетарный шаровой помолсамораспространяющаяся реакцияселенид оловасульфид медивысокоэнергетический помолзеленая химия
Демонстрация простоты и внутрипластового температурного мониторинга механохимического синтеза халькогенидов металлов, пригодных для термоэлектриков
Связаться с нами
Порекомендовать библиотеке

Конфиденциальность

Условия использования

Политики

© 2026 MyJoVE Corporation. Все права защищены.