$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Материалы на основе графена имеют большой потенциал для революции во многих областях применения и отраслях промышленности, включая очистку воды, полимерные нанокомпозиты, краски, покрытия, чернила, суперконденсаторы, литий-ионные аккумуляторы, солнечные батареи, топливные элементы и искусственный фотосинтез. Сегодня материалы на основе графена синтезируются из различного сырья, такого как природный/искусственный графит, биоуглероды и углеводородные/водородные газы. Методы крупномасштабного производства материалов на основе графена включают жидкофазное отслоение графита, окислительно-восстановительные процессы и химическое осаждение из газовой фазы (CVD)1. Метод жидкофазного отшелушивания был масштабирован для промышленного производства нанолистов из нетронутого графена. Эффективность, стандартность и технологичность нетронутого графена являются ключевыми вопросами для разработки вэтом подходе. Что касается метода CVD, однослойные слои графена синтезируются путем осаждения углеводородных/водородных газов (обычно метана и водорода) на металлических подложках. CVD-графен атомарно тонкий, проводящий и прозрачный для биосенсорных, оптоэлектронных и электронных приложений. В подходе к окислительно-восстановительным процессам естественные/искусственные структуры графита окисляются для синтеза нанолистов оксида графита (GrO) и оксида графена (GO), которые затем восстанавливаются с получением восстановленных нанолистов оксида графена (RGO)3. Окислительно-восстановительный путь позволяет получить наноматериалы GO и RGO, которые являются универсальными строительными блоками для различных составов и применений.
В аспекте первичного процесса в окислительно-восстановительном подходе окисление графита может проводиться с помощью электрохимического метода или химической реакции. В настоящее время реакция окисления графита с использованием реагентов Hummers (серной кислоты, перманганата калия, воды и перекиси водорода) считается наиболее популярным химическим методом получения GrO/GO в научных лабораториях и промышленных предприятиях 4,5,6. Соединение манганила (VII) или Mn(VII), получаемое из смеси перманганата калия и концентрированной серной кислоты, является недорогим и мощным средством для реакций окисления, но также опасно и взрывоопасно при температурах выше 55 °С7. В традиционных конструкциях реакции окисления графита используется большое количество соединения Mn(VII) (графит: KMnO4 = 1:3 w/w) и экзотермическое добавление воды в реакционную смесь графит/Mn(VII), что приводит к серьезным рискам теплового взрыва и дополнительным энергозатратным процессам охлаждения/нагрева8. Таким образом, в наших недавних исследовательских работах была представлена каскадная конструкция реакции окисления на основе Mn(VII) (с использованием графита: соотношение KMnO4 1:2 вт/вт и двух стадий экзотермического каскада), обеспечивающая преимущества безопасности процесса, энергосбережения и химической эффективности для масштабируемой технологии производства 3,8. В результате графит химически превращается в GrO, многослойную структуру, интеркалированную с молекулами воды в межлистовых галереях. При ультразвуковой обработке в воде ультразвуковые колебания и кавитации в водных каналах отслаивают многослойный GrO в однослойные нанолисты GO.
Что касается вторичного процесса в окислительно-восстановительном подходе, то нанолисты GO, диспергированные в водном растворе, химически восстанавливаются с получением нанолистов RGO. Наша недавняя статья показала, что высокоосновной раствор аммиака при pH >11 является эффективной средой для восстановительной реакции3. По сравнению с восстановителями гидразина, йодиевой кислоты, аскорбиновой кислоты и борогидрида натрия, раствор аммиака является более недорогим и щелочным для синтеза супрамолекулярного гидрогеля RGO3. Синтезированные нанолисты RGO по-прежнему содержат ряд кислородсодержащих функциональных групп (соотношение C/O нанолистов RGO составляет около 4,17) для удержания поверхностной гидратации. Благодаря гидрогелевой структуре, интеркалированной водой, гидратированные нанолисты RGO могут быть редиспергированы в воде ультразвуковым путем в соответствующих концентрациях.
В данной рукописи описаны протоколы каскадной проектной реакции окисления и высокоосновной восстановительной реакции для безопасного, эффективного и масштабируемого производства GO и RGO в лабораторных и пилотных масштабах. Сообщается о значительных улучшениях в синтетических процедурах для расширения масштабов разработки. В аспекте синтеза GrO/GO реализуется и анализируется комбинированная каскадная стратегия добавления нескольких химических единиц в воду для разработки потенциала масштабирования. В аспекте синтеза RGO, структуры-предшественники GrO электростатически стабилизируются, отслаиваются ультразвуком и полностью превращаются в гидрогель RGO. Усовершенствованная процедура реакции щелочного восстановления значительно повышает эффективность производства за счет полного превращения материала GrO в гидрогель RGO. Полученный гидрогель RGO обладает хорошими свойствами трехмерной морфологии, супрамолекулярной самосборки, водной дисперсионности, наноструктур на основе графена. В целом, в результате химических окислительно-восстановительных процессов образуются высококачественные продукты из порошка GrO, нанолистов GO, гидрогеля RGO и нанолистов RGO.