$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
В этом отчете мы представили воспроизводимую и доступную экспериментальную установку и протокол для адаптации эксперимента Тейлора по дисперсии к микрофлюидному масштабу. Мы используем существующую технологию ксурографии5 для производства наших микроканалов на собственном предприятии с минимальными затратами с использованием 3D-печати и настольного резака. Действующий отраслевой стандарт для производства микроканалов предполагает создание мастер-форм, в которые можно отливать каналы. По сравнению с методом, рассмотренным в данной рукописи, эти методы могут иметь значительно лучшее разрешение канала и размер элемента (некоторые из них могут достигать 0,1 мкм), но имеют недостаток в виде гораздо более высоких накладных расходов, до десятковтысяч долларов США. В дополнение к первоначальным накладным расходам, любое изменение конструктивных особенностей канала требует как создания новой мастер-формы, так и отверждения новых каналов, что увеличивает время простоя. Для сравнения, начальная стоимость оборудования для производства каналов, используемого в этом отчете, составляет примерно 300 долларов США; Это сопоставимо с наименее дорогостоящим способом изготовления мастер-формы (например, с использованием методов, основанных на полидиметилсилоксане (PDMS)), но имеет преимущество, заключающееся в том, что изменения в конструкции каналов и печать новых каналов занимают значительно меньше времени при сохранении шероховатости поверхности, сравнимой с ведущими технологиями производства для каналов шириной 200 мкм5. Мы можем разрезать микрофлюидный чип менее чем за 5 минут и менее чем за 1 доллар США.
В этом протоколе данные записываются в фиксированной точке захвата ниже по потоку от входа трассера через светлопольную визуализацию с помощью цифровой зеркальной камеры, установленной с макрообъективом. Хотя протокол был разработан с использованием раствора флуоресцеиновой натриевой соли в деионизированной воде (DI), этот метод визуализации применим к другим типам красителей, таким как пищевые красители, при условии, что существует линейная зависимость между интенсивностью индикатора и концентрацией. Потенциальный диапазон используемых химических веществ может быть еще больше расширен за счет учета их спектра поглощения и фонового освещения. Тем не менее, мы отмечаем, что некоторые пищевые красители получают из растительного сырья и могут содержать более одного химического вида; Следует соблюдать осторожность при выборе пищевого красителя, который будет использоваться, чтобы избежать противоречивых результатов.
Валидность этой установки и протокола была проверена путем вычисления экспериментального коэффициента дисперсии f для изменяющегося отношения сторон канала и экспериментальной скорости потока и сравнения его с его теоретическими значениями для микроканалов прямоугольного сечения, как показано на рисунке 7. Мы также рассчитали коэффициент диффузии κ для одновидовых пассивных индикаторов в этих изменяющихся экспериментальных условиях. В таблице 1 приведен коэффициент молекулярной диффузии флуоресцеиновой натриевой соли, полученный в результате этого экспериментального исследования. В частности, табличные κ-значения были рассчитаны из уравнения (3) с использованием экспериментальных аппроксимации для повышенного дисперсионного коэффициента K и теоретических значений для дисперсионного коэффициента f. Приведены средние значения для четырех экспериментов на микроканалах с различными соотношением сторон (λ = 0,1, 0,25 и 0,5) и скоростью потока (0,05, 0,1 и 0,2 см/с). Для каждого из них мы также включаем относительную погрешность относительно теоретического значения10,11, κ = 5,70 x 10-6 см2/с, демонстрируя точность нашего метода. Наконец, для каждого набора экспериментальных параметров мы сообщаем число Пекле и безразмерный диапазон времени, определенный делением размерного времени t при отклонении кривой интенсивности эксперимента от исходного уровня на время диффузии td = h2/(4κ). Мы включили безразмерный экспериментальный временной диапазон, чтобы продемонстрировать, что наша система вошла в режим дисперсии Тейлора и, следовательно, может быть хорошо аппроксимирована профилем Гаусса15. На самом деле, время наблюдения, указанное в последних двух столбцах таблицы 1, примерно в 2–5 (или более) раз превышает время диффузии td.
Затем мы расширили протокол для исследования многовидового взаимодействия ионов и разделения. Ниже мы приводим результаты эксперимента по диспергированию Тейлора с многовидовым раствором электролита, полученным путем смешивания флуоресцеина натриевой соли и синего пищевого красителя в деионизированной воде. На рисунке 8 показана временная эволюция кривых интенсивности инвертированного синего канала в точке захвата камеры для трех растворенных веществ: раствора синего пищевого красителя в деионизированной воде (–), раствора флуоресцеиновой соли натрия в деионизированной воде (...) и смешанного синего пищевого красителя и раствора флуоресцеина натриевой соли в деионизированной воде (----). Каждая кривая является средним значением пяти экспериментальных попыток с одним стандартным отклонением в каждом направлении (затенением). Кривые показывают, что эксперименты только с синим пищевым красителем (–) сначала достигают минимума, по сравнению с временной шкалой максимума для экспериментов с флуоресцеином натриевой соли (...). Это согласуется с тем фактом, что флуоресцеиновая натриевая соль имеет коэффициент молекулярной диффузии на порядок меньший, чем у синего 1, используемого в качестве красителя для синего пищевого красителя16. Эксперименты со смешанными растворами (----) подчеркивают эту разницу во времени и последующее разделение ионов, видимое через изменение профиля интенсивности вогнутости; Кривая сначала опускается ниже базовой линии, а затем поворачивает вверх и достигает пика выше базовой линии. На рисунке 9 мы построили ту же кривую интенсивности синего канала (----) в смешанном растворе, наложенную на кривую, полученную путем суммирования отдельных вкладов экспериментов с синими пищевыми красителями и экспериментов с флуоресцеином натриевой соли (+++). Разница между двумя кривыми подчеркивает влияние, которое ион-ионное взаимодействие оказывает на кривую интенсивности смешанного раствора. При простом сложении двух отдельных вкладов растворенного вещества кривая (+++) представляет собой более глубокий минимум, обусловленный сильным вкладом раствора синего красителя ниже исходного уровня (показан как – на рисунке 8), прежде чем вогнутость изменится в более длительном временном масштабе по сравнению с кривой смешанного раствора (----). Наконец, суммарная кривая снова показывает более высокий пик над базовой линией по сравнению со смешанной кривой из-за поведения раствора флуоресцеиновой соли натрия (показано как ... на рисунке 8). Более мягкий пик наряду с сокращением временной шкалы указывает на взаимодействие между синим пищевым красителем и ионами флуоресцеиновой соли натрия.
Профили интенсивности на рисунках 6, 8 и 9 демонстрируют асимметрию; это может быть связано с некоторыми различиями между классической теорией дисперсииТейлора 2,5,9 и величиной, измеренной в экспериментах. Профиль концентрации, предсказанный уравнением (2), симметричен в пространстве, но в нашей экспериментальной установке измерение производится в фиксированной точке захвата ниже по потоку от места инъекции индикатора в зависимости от времени. Если рассматривать результирующий профиль как функцию времени, то он по своей сути искажен. Эта временная асимметрия согласуется с наблюдениями, опубликованными в предыдущих исследованиях, включая Taylor and Harris (2019)5. Другой возможной причиной асимметрии является влияние конечной площади экспериментального окна захвата изображения. Возможная альтернатива гауссову аппроксимации, описанной в уравнении (1), включает подгонку экспериментальных данных к интегралу гауссова выражения в уравнении (2) над конечной областью захвата изображения (в x), как это сделано в Bharadwaj, Santiago, and Mohammadi (2002)17. Этот вклад в асимметрию становится особенно актуальным, когда размер ячейки захвата сопоставим со стандартным отклонением кривой Гаусса; здесь длина нашего окна захвата всегда по крайней мере на порядок меньше стандартного отклонения Гаусса.
Этот недорогой экспериментальный метод обеспечивает доступный подход к эксперименту Тейлора по дисперсии на микроуровне. Самым деликатным этапом в протоколе является изготовление и удаление микроканального негатива. В процессе производства необходимо уделять особое внимание обеспечению надежности канала перед резкой, чтобы предотвратить неправильные порезы. При удалении негатива убедитесь, что на нем не осталось материала, и избегайте контакта с боковыми стенками канала, которые должны быть гладкими, параллельными и прямыми для обеспечения надежных результатов эксперимента. Ограничением этого метода является собственный предел разрешения рентгенографии. В этой рукописи наиболее сложными для создания каналами являются каналы с шириной w = 200 мкм (и соотношением сторон λ = 0,5), которые упираются впредел разрешения резака 5. Основной причиной ошибки является шаговый двигатель, используемый резаком, который перемещает лезвия с определенным шагом на основе механических зубчатых колес. Если конструкции требуют, чтобы разрезы происходили между заданным шагом шага, возникает большая ошибка. Углубленная работа по выявлению пределов разрешающей способности данного метода ксурографии доступна в литературе5.
Эта экспериментальная процедура обеспечивает простой способ вычисления повышенного коэффициента дисперсии, K, и коэффициента молекулярной диффузии, κ, одновидовых пассивных индикаторов. Кроме того, протокол предлагает простой способ визуализации взаимодействия и динамики разделения между ионными соединениями. Учитывая доступность и универсальность платформы, этот метод подходит для анализа динамики между ионными соединениями и дальнейшего понимания сложного взаимодействия явлений переноса, а также может быть легко использован в таких приложениях, как микромиксеры.
| | | | | Безразмерное время |
| Соотношение сторон, λ | Расход (см/с) | Экспериментальное κ (см2/с) | Относительная погрешность | Номер Пекле (Pe) | тмин/тд | tmax/td |
| 0.1 | 0.02 | 5,813 х 10-6 ± 3,797 х 10-7 | 1,982 х 10-2 | ~ 18 | ~ 30 | ~ 52 |
| 0.25 | 0.05 | 5,333 х 10-6 ± 4,179 х 10-7 | 6.443 х 10-2 | ~ 44 | ~ 11 | ~ 27 |
| 0.25 | 0.1 | 5.655 х 10-6 ± 2.822 х 10-7 | 7.838 х 10-3 | ~ 88 | ~ 6 | ~ 16 |
| 0.25 | 0.2 | 5,978 х 10-6 ± 1,724 х 10-7 | 4.884 х 10-2 | ~ 175 | ~ 2 | ~ 10 |
| 0.5 | 0.1 | 5.444 х 10-6 ± 4.790 х 10-7 | 4.496 х 10-2 | ~ 88 | ~ 6 | ~ 16 |
Таблица 1: Экспериментальный коэффициент молекулярной диффузии (κ) для флуоресцеиновой натриевой соли. Результаты рассчитаны из уравнения (3) с использованием экспериментальных аппроксимации для повышенного дисперсионного коэффициента K и теоретических значений для дисперсионного коэффициента f. В каждой строке указано среднее значение κ (и связанное с ним стандартное отклонение) для четырех экспериментов на микроканалах с заданным соотношением сторон (λ = 0,1, 0,25 или 0,5) и скоростью потока (0,05, 0,1 или 0,2 см/с). Для каждого из них мы включаем относительную погрешность по отношению к теоретическому значению10,11, κ = 5,70 x 10-6 см2/с, чтобы продемонстрировать точность нашего метода. Кроме того, для каждой строки мы перечисляем экспериментальное число Пекле и безразмерный временной диапазон, определяемый делением размерного времени t при отклонении кривой интенсивности эксперимента от базовой величины на время диффузии td = h2/(4κ).

Рисунок 8: Изменение во времени усредненной интенсивности инвертированного синего канала в точке захвата камеры для трех трассеров. Временная эволюция усредненной интенсивности инвертированного синего канала в точке захвата камеры для трех индикаторов: раствора синего пищевого красителя в воде типа DI (при соотношении концентраций пищевой краситель:DI = 1:20 мл, –), раствора флуоресцеиновой натриевой соли в воде типа DI (при концентрации 0,6 г/л, ...) и смешанного раствора, содержащего как пищевой краситель синий, так и соль флуоресцеина натрия в тех же концентрациях, что и в их отдельных экспериментах с индикаторами (----), т.е. синий пищевой краситель: DI = 1:20 мл и 0,6 г/л флуоресцеина. Каждая кривая является средним значением пяти экспериментальных попыток с одним стандартным отклонением в каждом направлении (затенением). Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этой цифры.

Рисунок 9: Временная эволюция усредненной интенсивности трассировщика инвертированного синего канала в точке захвата камеры для смешанного решения. Временная эволюция усредненной интенсивности индикатора инвертированного синего канала в точке захвата камеры для смешанного раствора, содержащего синий пищевой краситель и флуоресцеиновую натриевую соль (----) с синим пищевым красителем: DI = 1:20 мл и 0,6 г/л флуоресцеина, и суммарную кривую (+++), объединяющую интенсивность экспериментов с синим раствором пищевого красителя (сплошная кривая на рисунке 8, –) и эксперименты с раствором флуоресцеина натриевой соли (пунктирная кривая на рисунке 8, ...). Смешанная кривая представляет собой среднее арифметическое пяти экспериментальных испытаний с одним стандартным отклонением в каждом направлении (затенением). Стандартное отклонение кривой суммы вычисляется путем извлечения квадратного корня из суммы стандартных отклонений, возведенных в квадрат экспериментов для каждого отдельного трассерного решения. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы просмотреть увеличенную версию этой цифры.