$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
ПРИМЕЧАНИЕ: Общий рабочий процесс, включая интеграцию жидких, кинетических и квантово-химических подходов. Рабочий процесс иллюстрирован на рисунке 1 (выделенном в красном окне).

Рисунок 1. Схема интегрированного моделирования для экстремальной ультрафиолетовой литографии. Сокращения: MLM = многослойные зеркала; PIC = частица в ячейке; BTE = уравнение переноса Больцмана; EEDF = функция распределения энергии электронов. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
1. Моделирование отражательной способности MLM
- Настройте многоуровневые параметры. Используйте Mo/Si MLM в качестве коллекторов в EUV-источниках. Определите структуру многослойного зеркала Mo/Si (MLM) со следующими толщиной слоев: Mo (1,950 нм), Mo-on-Si (0,806 нм), Si (3,843 нм) и Si-on-Mo (0,386 нм)15.
- Оцените материалы защиты поверхности. Поскольку поверхность Mo/Si подвержена окислению и образованию карбида, что со временем снижает оптические характеристики, используйте покрытия Ru,RuO 2,ZrO 2 иTiO 2 для оценки окисления и устойчивости к карбиду16.
- Рассчитайте отражательность MLM. Оценить отражательную способность многослойного слоя Mo/Si с покрытием Ru с использованием данных показателя преломления, что позволяет количественно оценить компромиссы между защитой и оптической эффективностью.



ПРИМЕЧАНИЕ: значения δ и β для различных материалов доступны в Центре рентгеновской оптики при Национальной лаборатории Лоуренса вБеркли 17.
- Отражательная способность MLM против слоя каппинга Ru: вычислите изменения отражательной способности в зависимости от толщины слоя с помощью показателей преломления. Сравните результаты, чтобы определить компромисс между оптической эффективностью и долговечностью (рисунок 2).
- Контрольная точка выхода и воспроизводимости: Подтвердите успешное выполнение этого раздела, сгенерируя кривую отражательности–толщины на 13,5 нм, как на рисунке 2 , или в эталонных значениях, представленных Лю и др. 15.

Рисунок 2. Отражательная способность многослойного слоя Mo/Si с разной толщиной слоя Ru. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
2. Расчёт выхода при распылении
- Применяйте формулу Ямамуры. Рассчитайте выход распыления (Y) с помощью формулы, предложенной Ямамурой и др.18

- Вычислите остановочные сечения. Оцените ядерные(S n) иэлектронные (S e) остановочные сечения с помощью уравнений. (3)–(4).

и
- Определите константы. Вычислите эмпирическую константу K с помощью уравнения (5)

Где Z1 и Z2 обозначают атомный номер падающего снаряда и материала мишени соответственно; M1 и M2 представляют массу падающего снаряда и материала мишени соответственно. Er и E th — это соответственно поведённая энергия и пороговая энергия, Es — энергия связания поверхности целевогоматериала 18.
- Шаги выполнения: Рассчитайте доход от запышки, выполнив скрипт на Python, показанный на рисунке 3. Реализуйте формулу Ямамуры с помощью скрипта Python, показанного на рисунке 4. Убедитесь, что компьютер оснащён Python 3 и библиотекой NumPy. Выполнение скрипта на Python, показанного на рисунке 3 , генерирует двухстолбочный текстовый файл с названием yield.dat, содержащий рассчитанные данные по запылению, как показано на рисунке 5.
- Контрольная точка воспроизводимости: Подтвердите успешное выполнение этого раздела, сгенерируя кривую расхода-выхода и падающей энергии для ионов Sn, влияющих на Ru (рисунок 5). Проверьте, что рассчитанный выход распыления для Ar на Ru совпадает с опубликованными экспериментальными данными в пределах ±30%, выполняя функции калибровочной проверки.

Рисунок 3. Скрипт на Python для расчёта выхода запылений. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 4. Python-скрипт для формулы Yamamura. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 5. Рассчитанные выходы Ar в Ru и Sn в Ru. Слева: Ru; справа: Sn в формуле Ru. Yamamura и др., описанная в шаге 2.1. Проводится сравнение текущих моделей с моделями Ву и др.26 и Легрейд и др.27 . Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
3. Симуляция глубины имплантации
- Выберите потенциальную модель. Используйте потенциал KrCв коде 19 RustBCA для взаимодействий ион–твёрдое тело:

- Определите функцию скрининга. Реализуйте Φ(r/a) как сумму экспоненциальных членов:
- Выражаем значение a для потенциала KrC как в следующем уравнении с другими параметрами ci и d i из таблицы 1.

- Шаги выполнения: Вычислите глубину имплантации, выполнив скрипт на Python, показанный на рисунке 6, где команда выполнения RustBCA интегрирована в скрипт:
- Введите команду = "cargo run --release 1D" + InputFile
- Затем введите os.system(command)
- Откройте скрипт на Python, показанный на рисунке 6, задайте параметры в соответствии с скриптом и запустите его, чтобы получить двухстолбочный текстовый файл с названием depth.dat, содержащий рассчитанную глубину имплантации.
- Контрольная точка воспроизводимости: Подтвердите успешное выполнение этого раздела, сгенерируя среднюю глубину имплантации Sn (рисунок 7).
| c1 | c2 | c3 | d1 | d2 | d3 |
| 0.19095 | 0.47367 | 0.33538 | 0.27854 | 0.63717 | 1.91925 |
Таблица 1: Параметры ci i i участвуют в потенциале KrC.

Рисунок 6. Python-скрипт для расчёта глубины имплантации. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.

Рисунок 7. Рассчитана глубина имплантации ионов Sn в многослойных зеркалах Ru-Mo-Si. Слева: распределение глубины имплантации 10000 падающих ионов Sn при двух падающих энергиях: 2,0 кэВ (жёлтый) и 3,0 кэВ (синий); Справа: средняя глубина имплантации Sn. Рассчитана по потенциалу KrC, реализованному в RustBCA, описанном шагом протокола 3.1. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
4. Расчёт тормозной мощности
- Моделируйте водород как буферный газ. Для снижения ущерба ионов кеВ для MLM введите водород в качестве буферного газа.
ПРИМЕЧАНИЕ: Таким образом, останавливающая сила и распыление ионов keV Sn в присутствии поверхностей водорода и MLM остаются критичными проблемами.
- Используйте потенциалы на основе DFT. Подгонять рассчитанные межатомные потенциалы для водородно-металлических систем как в формы потенциала Циглера–Бирсака–Литтмарка (ZBL), так и с формами Морса.
ПРИМЕЧАНИЕ: В недавнейработе 20 был разработан межатомный потенциал для водородно-металлических систем на основе расчётов теории функционала плотности (DFT).
- Контрольная точка воспроизводимости: Проверьте вычисленную остановочную способность ионов Sn в водороде, сравнивая энергетическозависимые остановочные кривые с эталонными данными, полученными из симуляций SRIM и опубликованных экспериментальных наборов данных.
ПРИМЕЧАНИЕ: Эти данные следует сравнить с рисунком 6 работы Feng и др. 20.
- Объедините выходные данные из разделов 1–4 (отражательная способность MLM, выход распыления, глубина имплантации и остановочная мощность) для оценки относительного срока службы многослойных зеркал Mo/Si при воздействии ионов Sn.
ПРИМЕЧАНИЕ: Такие эффекты, как эволюция шероховатости поверхности, геометрия зеркала и трассировка лучей, не включены в настоящий протокол и должны быть включены в будущие расширения.
- Применяйте тот же процесс к альтернативным диапазонам длин волн, таким как Blue-X-литография, корректируя оптические константы и распределение энергии ионов соответственно.
5. Формирование и разложениеSnH 4
ПРИМЕЧАНИЕ: Детальное кинетическое исследование образования и разложенияSnH 4 требует нескольких сечений и скоростей реакций между Sn-H. Ранее были отмечены электронные ударные ионизации и фрагментации станана21, скорости реакцийXH 4+H→XH3+H 2 и SnH4+SnH→Sn2H3+H2, SnH4+SnH→Sn2H5 22,23. Однако образование SnH 4 в плазменной фазе, а также взаимодействия и механизмы реакций с различными материалами пока не полностью изучены или изучены. Экспериментальные исследования химии станнанов и связанных с ней путей разложения остаютсяредкими 12,24, что подчёркивает необходимость дальнейших исследований.
- Расчёты DFT и TST: Используйте функциональную теорию плотности (DFT) в сочетании с теорией переходных состояний (TST), реализованной в Гауссе 16, для расчёта пропущенных скоростей реакций.
ПРИМЕЧАНИЕ: Эти вычислительные подходы позволяют рассчитывать энергетику реакций, переходные состояния и константы скорости, обеспечивая детальное механистическое понимание образования станнана в условиях плазмы.
- Определите пути реакции. Здесь включены два последовательных пути реакции, ведущих к образованиюSnH 4 .
(1) Sn+H 2→SnH2
(2)SnH 2+H2→SnH 4
- Выполняйте расчёты DFT и TST. Рассчитайте энергии реакций, переходные состояния и константы скорости (k) для двух реакций, результаты показаны на рисунках 8 и 9. Краткое описание термодинамики реакций в таблице 2 и 4 , а параметры Аррениуса — в таблице 3 и 5.
- Контрольная точка выхода и воспроизводимости: проверьте вычисленные константы скорости реакции, воспроизведя температурно-зависимые кривые скорости, показанные на рисунках 8 и 9, или с указаннымизначениями 22,23.
- Экспортировать валидированные константы скорости в табличном или машиночитаемом формате (например, CSV или TXT) для прямого использования в качестве входных параметров при последующем кинетическом моделировании химии плазмы Sn–H.

Рисунок 8. Скорость реакции и энергетический барьер для Sn+H 2→SnH2. Слева: константы скорости реакции Sn+H 2→SnH2; Справа: энергетический барьер для реактивных путей (все серые атомы представляют H, а синие атомы — Sn). Вычисления выполняются по Гауссиану 16. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
| Реакция | Продукт | ΔH | ΔG | ΔE |
| Sn+H 2→SnH2 | SnH 2 | -24.71 | -19.13 | 17.87 |
Таблица 2: Энтальпии реакции (H), свободная энергия Гиббса (G) и потенциальные барьеры (E) (ккал/моль) для трёх реакционных каналов при 298,15 K и 1 атм.
| Параметры Аррениуса | Методы | Реакции |
| | Sn+H 2→SnH2 |
| A | TST | 2.50×10-13 |
| TST/Wigner | 1.13×10-13 |
| TST/Eckart | 1.45×10-29 |
| n | TST | 0.85 |
| TST/Wigner | 0.93 |
| TST/Eckart | 5.56 |
| Ea(кДж/моль) | TST | 68.99 |
| TST/Wigner | 65.3 |
| TST/Eckart | 30.4 |
| k(298K)(см3 моль-1 сек-1) | TST | 2.72×10-23 |
| TST/Wigner | 8.94×10-23 |
| TST/Eckart | 1.03×10-21 |
Таблица 3: Параметры Аррениуса реакции Sn+H 2→SnH2 в диапазоне температур от 180 до 2000 K.

Рисунок 9. Скорость реакции и энергетический барьер дляSnH 2+H 2→SnH4. Слева: константы скорости реакцииSnH 2+H 2→SnH4; Справа: энергетический барьер для реактивных путей (все серые атомы представляют H, а синие атомы — Sn). Вычисления выполняются по Гауссиану 16. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
| Реакция | Продукт | ΔH | ΔG | ΔE |
| SnH2+H2→SnH 4 | SnH 4 | -26.5 | -32.81 | 26.26 |
Таблица 4: Реакционные энтальпии (H), свободная энергия Гиббса (G) и потенциальные барьеры (E) (ккал/моль) для трёх реакционных каналов при 298,15 K и 1 атм.
| Параметры Аррениуса | Методы | Реакции |
| | SnH2+H2→SnH 4 |
| A | TST | 3.73×10-17 |
| TST/Wigner | 1.23×10-17 |
| TST/Eckart | 1.29×10-37 |
| n | TST | 1.55 |
| TST/Wigner | 1.67 |
| TST/Eckart | 7.5 |
| Ea(кДж/моль) | TST | 136.39 |
| TST/Wigner | 132.94 |
| TST/Eckart | 90.83 |
| k(298K)(см3 моль-1 сек-1) | TST | 3.39×10-37 |
| TST/Wigner | 9.33×10-37 |
| TST/Eckart | 6.56×10-36 |
Таблица 5: Параметры Аррениуса реакцииSnH 2+H 2→SnH4 в диапазоне температур от 180 до 2000 K.
6. Расчёт функции распределения энергии электронов (EEDF)
ПРИМЕЧАНИЕ: Уравнение переноса Больцмана
Уравнение Больцмана для ансамбля электронов в ионизированном газе выглядит как

Где f — распределение электронов в шестимерном фазовом пространстве, v — координаты скорости, e — элементарный заряд, m — масса электрона (9,10956 × 10-31 кг), E — электрическое поле,
оператор градиента скорости, а C — скорость изменения f в результате столкновений.
- Запустите решатель BOLSIG+ с использованием двухчленного приближения для решения уравнения переноса Больцмана дляводородной плазмы 25.
- Шаги выполнения: BOLSIG+ — графическое окно.
- Нажмите кнопку Read Collisions , как показано на рисунке 10A , чтобы прочитать данные поперечных сечений H2.
- Выберите параметры вычисления в файле «conditions», как показано на рисунке 10B.
- Наконец, как показано на рисунке 10C, нажмите кнопку графика EEDF , чтобы нарисовать изображение EEDF.
- Контрольная точка выхода и воспроизводимости: Подтвердить успешное выполнение решателя BOLSIG+ путём генерации функции распределения энергии электронов (EEDF) для водородной плазмы в заданном диапазоне редуцированного электрического поля (E/N). Проверьте, что EEDF на рисунке 11.
- Экспортировать конечные данные EEDF в табличной форме (например, ASCII или CSV) для прямого использования в кинетическом моделировании химии плазмы Sn–H.

Рисунок 10. Графический интерфейс программного обеспечения BOLSIG+. Пожалуйста, нажмите здесь, чтобы увидеть увеличенную версию этой фигуры.
7. Кинетическое моделирование химии плазмы Sn–H
- Импортировать параметры плазмы из моделирования PIC. Извлекать параметры плазмы, включая плотность электронов и температуру плазмы, из моделирования жидкости. Используйте эти параметры как начальные условия для моделирования PIC для получения пространственно-временных распределений и спектров энергии ионов Sn.
- Выполняйте кинетические симуляции. Решите уравнения связанной скорости для Sn,SnH x и связанных промежуточных веществ, используя распределения энергии ионов, полученных на основе PIC, и скорости реакций, полученных от DFT/TST, в качестве входных данных. Отслеживайте временную эволюцию плотностей видов в условиях водородной плазмы, важных для работы источников EUV.
- Сопоставьте кинетические выходы с моделями взаимодействия поверхности. Комбинировать кинетические результаты с тормозной силой, выходом при запылении и распределением глубины имплантации, полученными в секциях 2–4. Используйте эти связанные выходы для оценки механизмов деградации и оценки эффективного срока службы Mo/Si MLM.