Кислотно-щелочное взаимодействие Льюиса в Ph₃P-BH₃

1. Установка линии Шленка для синтеза трифенилфосфинного комплекса борана

ПРИМЕЧАНИЕ: Для получения более подробной информации о процедуре, пожалуйста, ознакомьтесь с видео "Перенос растворителя линиями Шленка" в серии Основы органической химии). Перед проведением этого эксперимента следует проверить безопасность линии Schlenk. Перед использованием стеклянную посуду следует осмотреть на наличие звездчатых трещин. Следует следить за тем, чтобы O₂ не конденсировался в ловушке линии Шленка при использовании жидкости N₂. При температуре жидкости N₂ O₂ конденсируется и становится взрывоопасным в присутствии органических растворителей. Если есть подозрение, что O₂ конденсировался или в холодной ловушке наблюдается синяя жидкость, оставьте ловушку холодной под динамическим вакуумом. Сделайте НЕ удалите жидкость N₂ или выключите вакуумный насос. Со временем жидкость O₂ будет испаряться в насос; безопасно будет удалить жидкую ловушку N₂ только после того, как все O₂ испарится.

1. Закройте клапан сброса давления.
2. Включите газ N₂ и вакуумный насос.
3. Когда вакуум в линии Schlenk достигнет минимального давления, подготовьте холодную ловушку либо с помощью жидкости N₂, либо сухого льда/ацетона.
4. Соберите холодную ловушку.

2. Синтез комплекса трифенилфосфина Борана³

1. Добавьте 5,3 г (20,3 ммоль) трифенилфосфина в 250 мл колбы Schlenk A и подготовьте колбу Schlenk для канюльного переноса растворителя.
2. Добавьте 20 мл сухой/дегазированной ТГФ в колбу Schlenk A с помощью канюли. Перемешайте раствор, чтобы растворить трифенилфосфин.
3. Приготовьте вторую колбу Schlenk (B), содержащую 1,15 г (30,5 ммоль) NaBH₄ для переноса канюли.
4. Охладите обе колбы Schlenk A и B на ледяной бане.
5. Канюля переносит содержимое колбы Schlenk A в колбу Schlenk B.
6. При положительном давлении N₂ замените резиновую перегородку на колбе Schlenk B на дополнительную воронку, оснащенную резиновой перегородкой.
7. В приемную воронку добавьте 8 мл сухого/дегазированного ТГФ путем переноса канюли.
8. При положительном давлении N₂ удалите перегородку с верхней части воронки капли и добавьте 2 мл ледяной уксусной кислоты в воронку добавления.
9. Держа колбу Schlenk B на ледяной бане, добавляйте ТГФ/ледяную уксусную кислоту по каплям в течение 30 минут. Во время добавления может произойти вспенивание. Следите за тем, чтобы реакция энергично перемешивалась, чтобы свести это к минимуму.
10. После добавления дайте реакции нагреться до комнатной температуры и помешивайте еще час.
11. Удалите капельную воронку и медленно добавьте 20 мл воды.
12. Приготовьте раствор 2 мл ледяной уксусной кислоты в 25 мл воды. Медленно добавляем эту смесь в реакцию.
13. Если кристаллы не образуются самопроизвольно, охладите реакцию на ледяной бане, чтобы стимулировать кристаллизацию.
14. Процедите продукт путем отсоса через воронку с фриттой. Полученное твердое вещество промыть 20 мл воды 3 раза.
15. Дайте изделию высохнуть в колпаке перед подготовкой образца к ЯМР-анализу.

3. ³¹P ЯМР-анализ комплекса трифенилфосфина Борана

1. Подготовьте образец ЯМР трифенилфосфина и комплекса трифенилфосфина борана в CDCl₃.
2. Соберите ³¹P ЯМР каждого образца (относящегося к фосфорной кислоте) и наблюдайте, как фосфорный сигнал трифенилфосфина смещается при координации с бораном.