Ein-Topf Mikrowellen-gestützte Umwandlung des Anomeric Nitrat-Ester und Trichloroacetimidates

Zusammenfassung

Eine 2-Azido-1-Nitrat-Ester kann in den entsprechenden 2-Azido-1-Trichloracetimidat in einem ein-Topf-Verfahren konvertiert werden. Das Manuskript soll Dienstprogramm des Reaktors Mikrowelle im Kohlenhydrat Synthese zu demonstrieren.

Zusammenfassung

Das Ziel des folgenden Verfahrens soll eine Demonstration, die ein-Topf-Umwandlung von einer 2-Azido-1-Nitrat-Ester zu einem Trichloracetimidat-a1-Spender zur Verfügung zu stellen. Im Anschluss an Azido-Nitrierung von einer Glycal kann die Produkt 2-Azido-1-Nitrat Ester unter Bestrahlung mit Mikrowellen-gestützte hydrolysiert. Diese Umwandlung erfolgt in der Regel über stark nucleophilen Reagenzien und längere Reaktionszeiten. Mikrowellenstrahlung verursacht Hydrolyse, in Ermangelung von Reagenzien, mit kurzen Reaktionszeiten. Nach denitriert ist die mittlere Anomeric Alkohol in den gleichen Topf, um die entsprechenden 2-Azido-1-Trichloracetimidat umgewandelt.

Einleitung

Wegen ihrer Allgegenwart in der Molekularbiologie wurden Kohlenhydrate langjährige Ziele für chemische Synthese. ^{1 , 2 , 3} der Kern jeder erfolgreichen synthetische Kampagne ist der richtige Einsatz von Glycosylation Reaktionen auf die Oligosaccharid-Kette zu bauen. ^{4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 ,} <....

Protokoll

(1) Vertreter Mikrowellen-assistierte denitriert

1. Legen Sie die Azido-Nitrat-Ester (1.0 Äquiv, 0,2 Mmol) in einem 8 mL Mikrowelle Reaktion Phiole. Das Ausmaß der Reaktion kann auf mehrere Mmol ohne nachteilige Auswirkungen auf den Fortschritt der Reaktion erhöht werden.
2. Die Azido-Nitrat-Ester in 20 % w.l Aceton (0,1 M, 2,0 mL) auflösen. Das Reaktionsgefäß Pyridin (5,0 Äquiv, 0,08 mL, 1,0 Mmol) hinzufügen. Verschließe das Mikrowellen-Bestrahlung-Fläschchen und legen den Reaktionsbehälter in eine Mikrowelle Reaktorgrube.
3. Die Lösung bei 120 ° C für 15 Minuten unter Rühren und mit einer festen Haltezeit zu bestrahlen. Die Haltezeit stellt dar,....

Ergebnisse

Die hierin beschriebene Technik zeigte sich auf einen Pool von drei 2-Azido-1-Nitrat-Ester. In jedem Fall war der erste Schritt der Reaktion innerhalb von 20 Minuten abgeschlossen.

Abbildung 2. Repräsentatives Beispiel der Hydrolyse (1 -2>), und ein-Topf-Umwandlung von 2-Azido-1-Nitrat Ester.......

Diskussion

Das Protokoll in diesem Tutorial beschrieben stellt eine Methode zum Konvertieren von Nitrat Ester in nützliche, reaktive Funktionalität. In einem weiteren Sinne hat beschäftigen einen Mikrowelle Reaktor bestimmte Manöver im Laufe einer Kohlenhydrat Synthese abgeschlossen das Potenzial, schwere Transformationen facile und Routine zu machen. Unser Ziel in diesem Tutorial soll zeigen, wie man Kohlenhydrate im Rahmen der Mikrowellenstrahlung zu behandeln.

Im Falle der übergeordneten Reaktion habe.......

Materialien

Liste der in diesem Artikel verwendeten Materialien

Name	Unternehmen	Katalognummer	Kommentare
230 400 Mesh Kieselgel	SiliCycle Inc	R10030B
DC-Platten	SiliCycle Inc	TLG-R10014B-527
Ceric Ammonium Molybdat	Sigma-Aldrich	A1343
Lösungsmittel Still	Mbraun	MB-SPS-800
Infared Spektrometer	Thermo	Thermo Electron IR100
Kernmagnetisch Resonance	Bruker		400, 600 MHz
LC/MS	Thermo/Dionex		Single Quad, ESI
HRMS	Agilent	Synapt G2 S HDMS
Mikrowellenreaktor	Anton	Parr Anton Parr G10 Monowave 200
	DBU Sigma-Aldrich	139009
CCl3CN	Sigma-Aldrich	T53805
Pyridin	Sigma-Aldrich	270970
Aceton	Fisher Scientific	A18-20	Tech.
Phasenseparator	Biotage	120-1901-A
Rotationsverdampfer	Büchi	R-100