Summary
Bir 2-azido-1-nitrat-ester karşılık gelen 2-azido-1-trichloroacetimidate bir pot yordamdaki dönüştürülebilir. El yazması karbonhidrat sentezi mikrodalga reaktörde yarar göstermek için hedeftir.
Abstract
One-pot dönüştürme bir 2-azido-1-nitrat-ester trichloroacetimidate glikosil verici bir gösteri sağlamak için aşağıdaki yordamı hedefidir. Bir glycal, azido-nitration, ürün 2-azido-1-nitrat ester mikrodalga destekli ışınlama altında hidrolize. Bu dönüşüm genellikle genişletilmiş tepki süreleri ve güçlü Nükleofilik reaktifler kullanarak elde edilir. Mikrodalga ışınlama hidroliz yokluğunda reaktifler, kısa tepki süreleri ile neden olmaktadır. Kaslarda ara anomerik alkol, karşılık gelen 2-azido-1-trichloroacetimidate için aynı tencerede dönüşür.
Introduction
Onların aynı anda her yerde nedeniyle moleküler biyoloji, kimyasal sentez için uzun süredir devam eden hedefler karbonhidrat olmuştur. 1 , 2 , 3 herhangi bir başarılı sentetik kampanya özünde oligosakkarit zinciri glikozilasyon tepkiler doğru dağıtımıdır. 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 beklendiği gibi çok sayıda glycosidic Tahvil yüklemek için yöntem vardır. 13 , 14 Koenigs-Knorr yöntemi en erken bilinen yordamlardan biri ve ağır metal (cıva veya gümüş) etkinleştirme altında genellikle alkollü bir bileşeni ile bir glikosil klorür veya bromür kaplin içerir. 15 ilgili glikosil fluorides bağış Mukaiyama grubu tarafından 1981 yılında ilk kez sunulan ve onların artan termal ve Kimyasal kararlılığı nedeniyle yaygın uygulama bulduk. 16 reaktivite yelpazenin karşıt ucunda diğer halojenürlerden çok daha reaktif glikosil iodides vardır. Artan reaktivite özellikle ne zaman oluşturan α bağlantılı oligosakkaritler artan stereocontrol tarafından eşlik ediyor. 17 ek olarak "haloglycosides", thioglycosides geniş yardımcı programı, kısmen, oluşumu, istikrar reaksiyon koşulları ve harekete geçirmek electrophilic reaktifleri ile çok sayıda kolaylığı nedeniyle bulduk. 18
"Oksijen olmayan" içeren bir için bir anomerik alkol etkinleştirilir ve sonuçta bir alıcısı molekül bir alkol yerlerinden gruptan ayrılma gizli dönüştürme üzerinde odak açıklanan yöntemleri. Anomerik oksijen etkinleştirme Schmidt okul tarafından açıklandığı gibi bırakarak bir gruba C1 oksijen kendisi, dönüştürme üzerinde duruluyor. 19 bu yöntem en güçlü ve yaygın olarak kullanılan kimyasal glikozilasyon reaksiyonlar. Trichloroacetimidate bağış kolayca azalan bakiyeli bir şeker ve trichloroacetonitrile potasyum karbonat (K2CO3) veya 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-Doğu (DBU) gibi bir üs huzurunda hazırlanır. Bu tür sonra Lewis asitleri kullanılarak etkinleştirilir. 20
Son zamanlarda, 2-azido-1-trichloroacetimidate bağış doğrudan glycals hazırlanmış olabilir bildirdin. İşlem iki bir tepki, 2-azido-1-nitrat esterleri bir pot yordam içerir. 21 bu ayrıntılı iletişim kuralı uygulayıcıları yüksek verim dönüştürme başarıyla tamamlamanıza yardımcı olacak tasarlanmıştır. Özel ilgi hangi odak üstünde altında mikrodalga - termal kaslarda Isıtma destekli dizisinin ilk adımdır. Ayrıca görsel bir öğretici mikrodalga reaktörlerde Organik sentez istihdam sağlamak umuyoruz.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. temsilcisi mikrodalga-kaslarda destekli
- Azido nitrat ester yerleştirin (1.0 eşdeğeri, 0.2 mmol) 8 mL mikrodalga tepki şişe içinde. Ölçeğin reaksiyon reaksiyon ilerleme üzerinde herhangi bir olumsuz etkisi olmadan birkaç mmol artırılabilir.
- %20 AQ aseton (0.1 M, 2.0 mL) azido-nitrat ester geçiyoruz. Pyridine (5.0 eşdeğeri, 0,08 mL, 1.0 mmol) tepki taşıyıcıyı ekleyin. Mikrodalga ışınlama şişeyi kap ve reaksiyon taşıyıcıyı bir mikrodalga reaktör boşluk koyun.
- 120 ° c 15 dakika karıştırarak ile ve bir sabit tutun zaman ile çözüm ışınlatayım. Tutun zaman ışınlama belirlenen sıcaklık ve sonuç basınç ne kadar gerçekleşir gösterir. Bildirilen sıcaklık bütün tepkiler bir 2 dakikalık bayiliği süre içinde ısı. Sıcaklık yerleşik IR algılayıcı tarafından izlemek.
- 15 dk sonra başlangıç malzeme tüketiminin onaylamak için ince tabaka Kromatografi (TLC) kullanarak tepki karışımı analiz. 1:1 Etil asetat/hexanes eluent kullanın.
- TLC plaka ceric amonyum molybate leke kullanarak görselleştirmek. Kontrollerimiz ve ürün Rf değişir, ancak genel olarak 0,05-0,1 daha düşük Rf kontrollerimiz daha azalan bakiyeli alkol olduğunu.
2. trichloroacetimidate oluşumu
- Başlangıç materyali tam tüketiminin bir havayolu kullanarak düşük birim için solvent buharlaşır. O zaman, (diklorometan) CH2Cl2 (1.0 mL) sulandırmak ve bir şırınga su katmanı kaldırmak için kullanın. Bir kez su katmanı kaldırılır, 0 ° C bir buz-su banyosu kullanarak tepki karışıma serin.
- Sonra DBU (10 eq, 0.3 mL, 1.9 mmol) ve 2,2,2-trichloroacetonitrile (50 eq, 1.0 mL, 10 mmol) tepki taşıyıcıyı ekleyin. Her iki reaktif aşan eklenir ve en az 1 Bankası denk ve 2,2,2-trichloroacetonitrile 1 denk ihtiyaç vardır.
- Ortam sıcaklığı için Isınma sırasında karıştırmaya tepki karışım izin verin. Başlangıç malzeme tüketiminin onaylamak için TLC ile tepki izlemek.
- 1:1 Etil asetat/hexanes eluent kullanın. TLC plaka ceric amonyum molybate leke kullanarak görselleştirmek. Kontrollerimiz ve ürün Rf değişir.
- Tam tüketimi malzeme başlayan sonra reaksiyon karışımı bir kurtarma şişesi aktarmak ve karışım olarak vacuo 30 ° C'de konsantre Ham bir soluk sarı kahverengi yağ çözücü buharlaşma sağlar.
- Ham ürün silika jel sütun Kromatografi ile 1,5 cm Kromatografi sütun ve 1:4 Etil asetat/hexanes tarafından eluent arındırmak. İmidate fiziksel şeklinde molekül molekül değişir.
Şekil 1. 2-azido-1-trichloroimidates 2-azido-1-nitrat esterleri bir pot dönüşümünü temsilcisi örnekleri. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Burada açıklanan teknoloji üç 2-azido-1-nitrat esterleri bir havuzu üzerinde gösterilmiştir. Her durumda reaksiyon ilk adım tam 20 dakika içinde.
Şekil 2. Hidroliz temsilcisi örnek (1 ->2) ve 2-azido-1-nitrat ester 1 one-pot dönüşüm (1->3). Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
(2S,3R,4S,5S,6R)-2-(((2R,3S,4R,5R,6R)-4-acetoxy-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(imino(2l3-trichloran-2-yl)methoxy)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-6-(acetoxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triasetat (3) 11 karışımı: 1:6 (alfa manno- / Alfa gluco-/ beta gluco-) yapılandırılmış azidonitrate esterleri 1 (1.0 eşdeğeri, 0,133 g, 0.20 mmol) % 20 AQ aseton (2.0 mL) çözünmüş ve pyridine (5.0 eşdeğeri, 1.0 mmol, 0.8 mL) ile tedavi. Reaksiyon mikrodalga ışınlama 10 dk 120 ° c sıcak olduğu. Daha sonra reaksiyon karışımı 0 ° C-soğutmalı ve CH2ile Cl2 (1.0 mL) tedavi. Reaksiyon sulu tabakası kaldırıldı. O zaman reaksiyon DBU (10 eşdeğeri, 0.3 mL, 1.9 mmol) ve 2,2,2-trichloroacetonitrile (50 eşdeğeri, 1.0 mL, 10 mmol) eklendi. 15 tepki rt için ısıtmak için izin verildi. Sonra tam tüketimi başlangıç malzeme karışımı konsantre olarak vacuooldu. Ham petrol tarafından flash Kromatografi saflaştırıldı (10:3 - 1:1 hexanes / EtOAc) 5:1 vermek (gluco-/ manno-) Alfa imidate ürünleri 3 (0,133 g, 0,174 mmol, % 87'si genel) karışımı. Bu reaksiyon koşullar altında manno-yapılandırılmış başlangıç materyali olarak daha önce bahsedilen hidroliz daha dayanıklıdır. Bu reaksiyon > gluco-yapılandırılmış başlangıç materyali % 95'i başarıyla dönüştürüldü alfa değerine manno için imidate %3 62 iken-yapılandırılmış başlangıç materyali için imidate ürün dönüştürüldü. Spektroskopik veri önceden bildirilen veri21ile kabul etti. Karmaşık C-2 İzomerler karışımı olarak: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8,64 (s, 1 H), 6.46 (d, J 3.6 Hz, 1 H =), 5,54 (m, J 9,6 Hz =), 5,33 (d, J = 3,6 Hz), 5,11 (dd, J 10,6 Hz, J = 7.9 Hz =), 5,04 (dd, J = 9.6, 3,6 Hz), 4,93 (dd, J 10.6, 3,6 Hz, 1 H =), 4.49 (d, J 7.9 Hz, 1 H =), 4,48 (m, 1 H), 4.10 (m, 4 H), 3.85 (m, 2 H), 2.14 (s, 3 H), 2.09 (s, 3 H,), 2.06 (s, 3 H), 2,02 (s, 6 H), 1,99 (s, 3 H), 1.95 (s, 3 H); 13 C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 171.2, 170.4, 170.2, 170.1, 169.4, 169.2, 169.0, 162.1, 101.3, 92,9, 76.6, 71,2, 70.9, 70,8, 69.8, 69,5, 69.2, 66,7, 61.5, 60.8, 21,1, 21.0, 20,7, 20,6.
Şekil 3. Hidroliz temsili örneği (4 ->5) ve bir pot dönüşüm 4 2-azido-1-nitrat ester (4->6). Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
((3aR,4R,7R,7aR)-7-azido-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydro-4H-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-yl)methyl asetat (6). Azidonitrate ester 4 (1.0 eşdeğeri, 0,150 g, 0.451 mmol) 1:4 su/aseton (4.0 mL) ve pyridine (5.0 eşdeğeri, 0,18 mL, 2.26 mmol) bir çözümde mikrodalga ışınlama 10 min için 110 ° c sıcak olduğu. Sonra şişe solvent karışımı ~1/2 için ilk hacmi azaltmak için hava akışı altında yoğunlaşan tepkiydi. Ham tepki karışımı CH2Cl2 (4.0 mL) eklendi. Reaksiyon sulu tabakası kaldırıldı. O zaman reaksiyon DBU (2.0 eşdeğeri, 0.14 mL, 0.90 mmol) ve 2,2,2-trichloroacetonitrile (10 eşdeğeri, 0,45 mL, 4,51 mmol) 0 ° C'de eklendi. 30 dk. reaksiyon için ham koyu kahverengi yağ konsantre oldu. Ham petrol bir fiş silika jel bir filtre huni geçtiğini ve konsantre sonra bir 34:1 karışımı (alfa/beta) imidate 6 vermek birden parlamak Kromatografi tarafından (2:5 EtOAc/hexanes) saf (0.189 g, 0.438 mmol, > % 95) sarı bir yağ olarak. Spektroskopik veri önceden bildirilen veri21ile kabul etti. Rƒ 0.26 (1:3 EtOAc/hexanes); [α] D20 +6.63 ° (c 0.3, CHCl3); IR (ince film, cm-1) 3943.02, 3689.98, 3053.89, 2986.53, 2684.50, 2409.92, 2304.81, 2115.20, 1735.63, 1674.77, 1616.82, 1421.56, 1265.14, 741.47, 705.37; 1H NMR (400 MHz, CDCl3): Alfa anomer δ8.75 (s, 1 H), 6.34 (d, J 3.4 Hz, 1 H =), 4.48 (dd, 1 H, J 5.5, 7,9 Hz, 1 H =), 4,44-4.24 (m, 4 H), 3.76 (dd, J 3.4, 7.7 Hz, 1 H =), 2.04 (s, 3 H), 1.54 (s, 3 H), 1.36 (s, 3 H); 13C (100 MHz, CDCl3): δ170.69, 160.47, 110.54, 94.34, 90.67, 73.35, 72.32, 68.13, 63.13, 60.11, 27.92, 26,00, 20.75; HRQ-TOF/MS (m/z): Hspln [M+Na] için+, C13H17Cl3N4O6, 453.0111, 453.1277 bulundu.
Şekil 4. Hidroliz temsilcisi örnek (7 ->8) ve 2-azido-1-nitrat ester 7 one-pot dönüşüm (7->9). Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
2R,3S,4R,5R,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(2,2,2-trichloro-1-iminoethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate ve (2R,3S,4R,5S,6R)-2-(acetoxymethyl)-5-azido-6-(2,2,2-trichloro-1-iminoethoxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate (9). Bir 1:14.4:27.4 (beta gluco- / Alfa manno- / Alfa gluco-) karışımı triasetat 7 (1.0 eşdeğeri, 0.438 g, 1.164 mmol) 1:4 su/aseton (10.0 mL) ve pyridine (5.0 eşdeğeri, 0,47 mL, 5.82 mmol) çözümü mikrodalga ışınlama 120 ° c 20 tarafından ısıtmalı yapıldı. min. O zaman, reaksiyon şişe için ilk hacminin ~1/2 ilk solvent karışımı azaltmak için hava akışı altında yoğunlaşan. Ham tepki karışımı CH2Cl2 (10.0 mL) eklendi. Reaksiyon sulu tabakası kaldırıldı. O zaman reaksiyon DBU (1.0 eşdeğeri, 0,18 mL, 1.164 mmol) ve 2,2,2-trichloroacetonitrile (10 eşdeğeri, 1.2 mL, 11.64 mmol) 0 ° C'de eklendi. 1 h reaksiyon ışık turuncu ve pH oldu tepki karışımı 7 oldu. Ek DBU (1.0 eşdeğeri, 0,18 mL, 1.164 mmol) yapıldı eklendi ve reaksiyon hızlı bir şekilde onun karakteristik koyu kahverengi renk döndü. 3 h reaksiyon için ham koyu kahverengi yağ konsantre oldu. Ham petrol bir 1:1.7 gluco feda etmeye flash Kromatografi tarafından (2:5 EtOAc/hexanes) saf / manno - Alfa imidate 9 (0.3758 g, 0.790 mmol, % 68) karışımı bir sarı yağ yapılandırılmış. Spektroskopik veri önceden bildirilen veri21ile kabul etti. 1 H NMR (400 MHz, CDCl3): İzomerler karmaşık bir karışımı olarak: δ 8.68 (s), 6,51 (d, J = 3,7 Hz), 5,51 (m), 5.13 (m), 5,09 (dd, J 10.3, 3.7 Hz =), 4.24 (dd, J 12,0, 3.8 Hz =), 4.19-4,15 (m) 4.09 (dd, J 12,0, 1,8 Hz =), 2,02 (s) , 2.00 (s), 1,98 (s), 1,97 (s); 13 C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 170.5, 170,0, 169.8, 169,5, 160.7, 92,9, 90,7, 70,0, 69.8, 69.7, 67.7, 61.4, 20,7, 20,6, 20,5.
Şekil 5. 1 H ve 13C Spectra 3. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
Şekil 6. 1 H ve 13C Spectra 6. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
Şekil 7. 1 H ve 13C Spectra 9. Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Bu öğreticide açıklanan protokol nitrat esterleri yararlı, reaktif işlevselliği için dönüştürmek için bir yöntem sağlar. Daha geniş bir anlamda, karbonhidrat sentezi boyunca belirli manevra tamamlamak için bir mikrodalga reaktör istihdam zor dönüşümleri facile ve rutin hale potansiyeline sahiptir. Amacımız bu eğitimde nasıl karbonhidrat mikrodalga ışınlama bağlamında ele göstermektir.
Üst tepki söz konusu olduğunda, kaslarda elde etmek için önceki çabaları genellikle güçlü Nükleofilik reaktifler ve genişletilmiş tepki süreleri yararlanmıştır. Burada açıklanan teknoloji mikrodalga yüksek güçlü Isıtma anomerik nitrat ester nicel manipülasyon için izin çok kısa bir süre içinde sağlar gücüdür. Şimdiye kadar yöntem en iyi glikoz C2 yapılandırılmış olan bileşikler ile çalışır yani "Ekvator" alkol bu konumda. C2 "Aksiyel" mannoz konfigürasyonunu özelliği bileşikleri hidroliz için dirençli onlar olarak uzun süreli ışınlama maruz gerekir. Tepki de-nitration içinde üretilen asit çekilmek için üs huzurunda yapılır iken Bankası asit olmayan moleküller için bırakılabilir değişken. Ayrıca, tepki süreleri molekülleri reaksiyon (yani peracetylated şeker) dayanıklı hidrolize için arttırılabilir. Arıtma gelince mikrodalga reaksiyon sonra üretilen alkol arındırmak.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Yazarlar hiçbir rakip mali ilgi alanlarına sahip.
Acknowledgments
Yazarlar Vanderbilt Üniversitesi ve finansal destek için Kimya Biyoloji Enstitüsü kabul etmek istiyorum. Bay Berkley Ellis ve Prof. John McLean yüksek çözünürlüklü kitle spektral analiz için kabul vardır.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| 230 400 mesh silica gel | SiliCycle Inc | R10030B | |
| TLC plates | SiliCycle Inc | TLG-R10014B-527 | |
| Ceric ammonium molybdate | Sigma-Aldrich | A1343 | |
| Solvent Still | Mbraun | MB-SPS-800 | |
| Infared spectrometer | Thermo | Thermo Electron IR100 | |
| Nuclear Magnetic Resonance | Bruker | 400, 600 MHz | |
| LC/MS | Thermo/Dionex | Single quad, ESI | |
| HRMS | Agilent | Synapt G2 S HDMS | |
| Microwave reactor | Anton Parr | Anton Parr G10 Monowave 200 | |
| DBU | Sigma-Aldrich | 139009 | |
| CCl3CN | Sigma-Aldrich | T53805 | |
| Pyridine | Sigma-Aldrich | 270970 | |
| Acetone | Fisher Scientific | A18-20 | Tech. grade |
| Phase separator | Biotage | 120-1901-A | |
| Rotary evaporator | Buchi | R-100 |
References
- Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring teacher at the Pancyprian Gymnasium, Nicosia, Cyprus. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 40 (9), 1576-1624 (2001).
- Danishefsky, S. J., Allen, J. R. From the laboratory to the clinic: A retrospective on fully synthetic carbohydrate-based anticancer vaccines. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 39 (5), 836-863 (2000).
- Nicolaou, K. C., Hale, C. R. H., Nilewski, C., Ioannidou, H. A. Constructing molecular complexity and diversity: total synthesis of natural products of biological and medicinal importance. Chemical Society Reviews. 41 (15), 5185-5238 (2012).
- Zhu, X., Schmidt, R. R. New principles for glycoside-bond formation. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 48 (11), 1900-1934 (2009).
- Danishefsky, S. J., Bilodeau, M. T. Glycals in organic synthesis: The evolution of comprehensive strategies for the assembly of oligosaccharides and glycoconjugates of biological consequence. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (13-14), 1380-1419 (1996).
- Bongat, A. F., Demchenko, A. V. Recent trends in the synthesis of O-glycosides of 2-amino-2-deoxysugars. Carbohydr. Res. 342 (3-4), 374-406 (2007).
- Feizi, T., Fazio, F., Chai, W. C., Wong, C. H. Carbohydrate microarrays - a new set of technologies at the frontiers of glycomics. Curr. Opin. Struct. Biol. 13 (5), 637-645 (2003).
- Palmacci, E. R., Plante, O. J., Seeberger, P. H. Oligosaccharide synthesis in solution and on solid support with glycosyl phosphates. Eur. J. Org. Chem. (4), 595-606 (2002).
- Stallforth, P., Lepenies, B., Adibekian, A., Seeberger, P. H. 2009 Claude S. Hudson Award in Carbohydrate Chemistry. Carbohydrates: a frontier in medicinal chemistry. J. Med. Chem. 52 (18), 5561-5577 (2009).
- Danishefsky, S. J., Mcclure, K. F., Randolph, J. T., Ruggeri, R. B. A Strategy for the Solid-Phase Synthesis of Oligosaccharides. Science. 260 (5112), 1307-1309 (1993).
- Demchenko, A. V. Stereoselective chemical 1,2-cis O-glycosylation: From 'sugar ray' to modern techniques of the 21st century. Synlett. (9), 1225-1240 (2003).
- Fraserreid, B., Wu, Z. F., Udodong, U. E., Ottosson, H. Armed-Disarmed Effects in Glycosyl Donors - Rationalization and Sidetracking. J. Org. Chem. 55 (25), 6068-6070 (1990).
- Bohe, L., Crich, D. A propos of glycosyl cations and the mechanism of chemical glycosylation; the current state of the art. Carbohydr. Res. 403, 48-59 (2015).
- Toshima, K., Tatsuta, K. Recent Progress in O-Glycosylation Methods and Its Application to Natural-Products Synthesis. Chem. Rev. 93 (4), 1503-1531 (1993).
- Koenigs, W., Knorr, E. Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose. Chem. Ber. 34 (1), 957-981 (1901).
- Mukaiyama, T., Murai, Y., Shoda, S. An Efficient Method for Glucosylation of Hydroxy Compounds Using Glucopyranosyl Fluoride. Chem. Lett. (3), 431-432 (1981).
- Meloncelli, P. J., Martin, A. D., Lowary, T. L. Glycosyl iodides. History and recent advances. Carbohydrate Research. 344 (9), 1110-1122 (2009).
- Lian, G., Zhang, X., Yu, B. Thioglycosides in carbohydrate research. Carbohydr. Res. 403, 13-22 (2015).
- Schmidt, R. R., Kinzy, W. Anomeric-Oxygen Activation for Glycoside Synthesis - the Trichloroacetimidate Method. Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry. 50, 21-123 (1994).
- Schmidt, R. R., Toepfer, A. Glycosylation with highly reactive glycosyl donors: efficiency of the inverse procedure. Tetrahedron Lett. 32 (28), 3353-3356 (1991).
- Keith, D. J., Townsend, S. D. Direct, microwave-assisted substitution of anomeric nitrate-esters. Carbohydr. Res. 442, 20-24 (2017).
- Bukowski, R., et al. Synthesis and Conformational Analysis of the T-Antigen Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe). Eur. J. Org. Chem. 14, 2697-2705 (2001).
