O- carboxyanhydrides Ni/Zn kompleksleri tarafından aracılı kontrollü photoredox yüzük-açılış polimerizasyon için bir protokol sunulmuştur.
Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliğiniz gereklidir. Giriş yapın veya ücretsiz denemenizi bugün başlatın.
Yöntem makalesi
Photoredox yüzük-açılış polimerizasyon O- Carboxyanhydrides Ni/Zn kompleksleri tarafından aracılı ile kontrol
Bu makalede
Özet
Özet
Burada, photoredox Ni/IR kataliz Zn alkoxide kullanım için isotactic Poli (α-hidroksi asitler) sentezi için izin verimli yüzük-açılış polimerizasyonu ile beklenen moleküler ağırlıkları ile birleştiren etkili bir iletişim kuralı tanımlamak (> 140 kDa) ve dar moleküler ağırlık Dağılımları (Mw/Mn < 1.1). Bu yüzük-açılış polimerizasyon Ni ve Zn kompleksleri varlığında alkol başlatıcı ve mavi LED (400-500 nm) ile ışınlanmış bir photoredox IR katalizör, aracılık ettiği. Polimerizasyon istenmeyen yan reaksiyonları önlemek için bir düşük sıcaklıkta (-15 ° C) gerçekleştirilir. Tam monomer tüketimi 4-8 saat içinde beklenen molekül ağırlığı yakın bir polimer ile dar moleküler Ağırlık dağılımı sağlayarak elde edilebilir. Neden sayı ortalama molekül ağırlığı kadar 1000 polimerizasyon derecesine ile doğrusal bir ilişki gösterir. Homodecoupling 1H NMR çalışmada elde edilen polimer isotactic epimerization olmadan olduğunu onaylar. Burada bildirilen bu polimerizasyon stereoregular Poli (α-hidroksi asitler) ve çeşitli işlevsel yan zinciri grupları taşıyan onun kopolimerler hazırlamak için hızlı, kontrollü O- carboxyanhydrides polimerizasyon elde etmek için bir strateji sunmaktadır.
Giriş
Poli (α-hidroksi asit) (PAHA) biyolojik olarak parçalanabilen ve Biyouyumlu polimerler Biyomedikal cihazlar için ambalaj malzemeleri arasında değişen uygulamalar ile önemli bir sınıf ediyor. 1 , 2 her ne kadar PAHAs doğrudan α-hidroksi asitler polikondenzasyon tarafından hazırlanmış olabilir, sonuçta elde edilen PAHAs moleküler ağırlıkları (MWs) genellikle düşüktür. 3 halka açılış polimerizasyon (ROP) lactones (örneğin, lactide ve glycolide), ma ve moleküler Ağırlık dağılımı (Đ) üzerinde daha iyi kontrol polikondenzasyon daha sağlayan alternatif sentetik yaklaşımıdır. Ancak, ya....
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Protokol
Dikkat: Tüm malzeme güvenlik bilgi formları (MSDS) kullanmadan önce lütfen danışın. Sentezinde kullanılan birçok akut toksik ve kanserojen kimyasallardır. Lütfen tüm uygun güvenlik uygulamaları (duman hood ve torpido) mühendislik kontrolleri ve kişisel koruyucu ekipman (koruyucu gözlük, eldiven, önlük, tam uzunlukta pantolon, kapalı-toe ayakkabı, mavi ışık kullanımı dahil tepki yerine getirirken kullanın Emanet engelleme gözlükler). Aşağıdaki yordamlar bir eldiven kutusunda Standart serbest yayını işleme teknikleri içerir. Tüm çözümler pipet kullanarak transfer edilir.
1. hazırlanması katalizör ve başlatıcı
Not: Tü....
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Sonuçlar
OCA çevrimi Şekil 2' de gösterildiği gibi Fourier dönüşümü kızılötesi spektroskopi tarafından izlenir. 1805 cm-1 zirve anhidrit bond streç Oca'da olarak atanır; 1760 cm-1 zirve polimer ester bağı oluşumu karşılık gelir. Bir kez 1805 cm-1 monomer'ın zirvesinde tamamen kaybolur, polimerizasyon sona erdi.
MW ve Đ elde edilen polimer tarafından bir jel Permeasyo.......
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Tartışma
İletişim kuralına kritik adım-15 ± tepki sıcaklığında bakımı 5 ° C. Tüm katalizörler çözümleri ve OCA monomerleri bir torpido dondurucu-35 ° c polimerizasyon önce depolanması var. Reaksiyon şişeleri soğuk tuzakta önceden soğutulmuş olmak zorunda. Isı, LED ışık kalır çünkü reaksiyonu sırasında bu tepki her 15-20 dakika izlemek gereklidir. Sıcaklık oluşturulur bir kez yukarı-10 ° C ile sıvı azot tuzak soğumasını dewar eklenmelidir. Düşük sıcaklık Ni(CO) oda sıcaklığında, kontrollü photoredox polimerizasyon için zararlı ve .......
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Açıklamalar
Yazarlar hiçbir rakip mali çıkarlarının bildirin. Geçici bir patent (ABD Patent uygulama No: 62/414,016) ve sonuçları bu raporda sunulan ilgili dava açtı.
Teşekkürler
Bu eser Virginia Politeknik Enstitüsü ve Eyalet Üniversitesi açılış fon tarafından desteklenmiştir. Q.F. destek Ulusal Doğa Bilimleri Vakfı Çin (21504047), Jiangsu Province, Doğa Bilimleri Vakfı (BK20150834), Nanjing Üniversitesi Mesajını ve telekomünikasyon bilimsel Vakfı NUPTSF (NY214179) kabul eder.
....Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Malzemeler
| Ad | Şirket | Katalog numarası | Yorumlar |
|---|---|---|---|
| Ni(COD)2 | Strem | 28-0010 | Torpido gözü dondurucuda saklanır. |
| 2,2′-bipiridin | Strem | 07-0290 | Torpido gözü dondurucuda saklanır. |
| Zn(HMDS)2 | >N/A | N/A Bildirilen | prosedürlere göre sentezlenmiştir.25 Torpido gözü dondurucuda saklanır. |
| Benzil alkol | Sigma-Aldrich | 402834 | 4Å moleküler elek |
| Ir [dF(CF3< / sub>) ppy] ile saklanır 2< sub> (dtbbpy) PF6< / sub> | Strem | 77-0425 | Torpido gözü dondurucuda saklanır. |
| THF | Sigma-Aldrich | 34865 | Alümina sütunlarla kurutulur ve torpido gözündeki koyu renkli şişede 4 Å moleküler elek ile saklanır. |
| Etanol | Sigma-Aldrich | 793175 | |
| GPC | Agilent Agilent | 1260 serisi | |
| Dawn Heleos II Işık Dağıtıcı | Wyatt | ||
| Optilab rEX diferansiyel kırılma indisi dedektörü | Wyatt | ||
| Boyut dışlama sütunları | Phenomenex | ||
| Cam Sintilasyon Şişeleri - 7 ml | VWR | ||
| FTIR spektrometresi | Agilent | ||
| Karıştırma çubukları | VWR | 58948-091 | |
| Denge | |||
| Torpido gözü | Mbraun | Labstar Pro |
Kaynaklar
- Rezwan, K., Chen, Q. Z., Blaker, J. J., Boccaccini, A. R. Biodegradable and bioactive porous polymer/inorganic composite scaffolds for bone tissue engineering. Biomaterials. 27, 3413-3431 (2006).
- Kataoka, K., Harada, A., Nagasaki, Y.
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Yeniden basım ve izinler
