Summary
Se desarrolló un protocolo simple y práctico para la adición eficiente de bromuros monoorganozinc funcionalizados a α cíclico, carbonilos β-insaturados para amueblar los centros cuaternarios de carbono.
Abstract
La adición de los reactivos organometálicos al α, los carbonilos β-insaturados representa un método importante para generar los enlaces c-c en la preparación de los centros cuaternarios de carbono. Aunque las adiciones conjugadas de reactivos organometálicos se realizan típicamente utilizando reactivos de organolitio o Grignard altamente reactivos, los reactivos organozinc han atraído la atención por su quimioselectividad mejorada y su reactividad leve. A pesar de los numerosos avances recientes con diorganozinc más reactivo y reactivos de diorganozinc mixtos, la generación de centros cuaternarios de carbono a través de la adición conjugada de reactivos monoorganozinc funcionalizados sigue siendo un desafío. Este protocolo detalla una preparación conveniente y suave de "una olla" y conjugada mediada por cobre de bromuros de monoorganozinc funcionalizado a α cíclico, carbonilos β-insaturados para permitirse un amplio alcance de los centros cuaternarios de carbono en general excelente rendimiento y diastereoselectividad. La clave para el desarrollo de esta tecnología es la utilización de DMA como solvente de reacción con TMSCl como un ácido Lewis. Entre las ventajas notables de esta metodología se incluyen la simplicidad operativa de la preparación de reactivos organozinc ofrecida por la utilización de DMA como solvente, así como una adición eficiente conjugada mediada por varias sales Cu (I) y Cu (II). Por otra parte, un éter de sililo Enol intermedio puede ser aislado utilizando un procedimiento de trabajo modificado. El alcance del sustrato se limita a las cetonas no saturadas cíclicas, y la adición conjugada se obstaculiza por los reactivos de monoorganozinc estabilizados (por ejemplo, altil, enolato, homoenolato) y esteránicamente gravados (p. ej., neopentyl, o-aryl). Las adiciones conjugadas a anillos de cinco y siete miembros fueron efectivas, aunque en rendimientos más bajos en comparación con los sustratos de anillo de seis miembros.
Introduction
La formación de enlaces carbono-carbono es sin duda la transformación más importante y poderosa en la química orgánica. La adición conjugada de reactivos organometálicos a α, carbonilos β-insaturados comprende uno de los métodos más versátiles para la construcción de enlaces c-c, especialmente en la generación desafiante de centros cuaternarios de carbono1, 2. a pesar de la importancia central de la adición conjugada de reactivos organometálicos a la formación de centros cuaternarios, pocas metodologías abordan el reto de incorporar grupos funcionales sensibles en estas reacciones. De hecho, en la mayoría de estas transformaciones, los reactivos de organolithium, Grignard o diorganozinc altamente reactivos son los nucleófilos de elección. Estos organmetólicos reactivos, sin embargo, son incompatibles con muchos grupos funcionales sensibles, limitando así la complejidad tanto del reactivo α, β-carbonílico y organometálico, a menudo necesitando el uso de grupos de protección o estrategias alternativas en la síntesis de varios pasos.
Los reactivos monoorganozinc son una clase atractiva de reactivos organometálicos que han atraído la atención generalizada por su reactividad leve y la compatibilidad mejorada del grupo funcional3,4,5, 6. a pesar de su excepcional tolerancia al grupo funcional y la preparación trivial de los organohalogenos, hay pocos ejemplos de reactivos monoorganozinc en la adición de conjugados a β, β-disustituidos α, carbonilos β-insaturados para generar centros cuaternarios7,8,9. Además, estas transformaciones normalmente requieren cantidades estequiométricas de reactivos de cianocuprato tóxico con un informe que demuestre un mínimo de rotación del catalizador10,11,12, 13. el objetivo de nuestro estudio es establecer un método catalítico simple y práctico para la adición conjugada de reactivos monoorganozinc funcionalizados a α, carbonilos β-insaturados para generar centros cuaternarios de carbono. Hacia este fin, hemos desarrollado un protocolo utilizando n,n-dimethylacetamida (DMA) como un disolvente con Clorotrimetilsilano (tmscl) como un ácido de Lewis que permite un "una sola olla" de cobre catalizada (20 mol%) adición conjugada de reactivos monoorganozinc funcionalizados a α, carbonilos β-insaturados para generar un amplio alcance de centros cuaternarios de carbono en alto rendimiento14.
La utilización de DMA como solvente tiene varias ventajas notables sobre los métodos reportados en la literatura. La DMA mejora la eficiencia de la inserción de zinc en organohalodios, lo que evita el requisito de aditivos costosos e higroscópicos como el LiCl empleado en los sistemas de disolventes etéreos15. Esto también amplía el alcance de la inserción directa de zinc de los organoiodiidos sensibles, a menudo comercialmente no disponibles, a organobromides16más estables y ampliamente accesibles. El protocolo que se detalla en el presente documento genera reactivos de monoorganozinc Alquilo (2) a partir de diversos organobromides, que se utilizan in situ en la formación de un complejo de cuprato reactivo que involucra las cetonas de α cíclica, β-insaturadas en una reacción de adición conjugada ( Figura 1). El DMA también permite que la reacción proceda con fuentes de cobre más baratas y menos tóxicas, tales como CuBr · DMS, eliminando residuos tóxicos estequiométricos generados con cucn utilizado en otros informes10,11,12,13. Nuestras condiciones de reacción estándar proporcionan acceso a un amplio alcance de cetonas β-cuaternarias (5) con aceptores conjugados de anillos de cinco, seis y siete miembros obtenidos a través de la hidrólisis de un éter de sililo Enol intermedio (4). El éter de sililo Enol intermedio se observó que era moderadamente estable y podría ser aislado en excelente rendimiento utilizando un procedimiento de trabajo modificado.
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Protocol
PRECAUCIÓN: Consulte las hojas de datos de seguridad del material (MSDS) antes de utilizar los productos químicos en este procedimiento. Utilice equipos de protección personal (EPP) apropiados, incluyendo gafas de seguridad, una capa de laboratorio y guantes de nitrilo o butilo, ya que muchos de los reactivos y disolventes son corrosivos, tóxicos o inflamables. Llevar a cabo todas las reacciones en una campana de humo. Es necesario para el vidrio seco de llama y utilizar una atmósfera inerte (nitrógeno o argón) para este protocolo. Los líquidos utilizados en los dos primeros pasos del Protocolo se transfieren a la jeringa.
1. formación de bromuro de monoorganozinc funcionalizada16
- Añadir polvo de zinc (0,8173 g, 12,50 mmol, 2,5 equiv), DMA (6,0 mL) y2 (126,9 mg, 0,500 mmol, 0,10 equiv) a un matraz de reacción Schlenk secado a la llama 50 ml que contenga una barra de agitación bajo argón. Agitar la suspensión a temperatura ambiente hasta que el color naranja-marrón se disipa completamente a una suspensión gris.
PRECAUCIÓN: el DMA es inflamable, extremadamente tóxico y un irritante leve. - Añadir etil 4-bromobutirato (6; 1,43 mL, 10,0 mmol, 2,0 equiv) a la suspensión gris. Sumergir el matraz en un baño de aceite de 80 ° c con agitación vigorosa hasta que el consumo del organobromida se observe mediante un análisis de cromatografía de gases (GC).
PRECAUCIÓN: Etil 4-bromobutirato es inflamable y un irritante leve.- Sumergir brevemente en una mezcla de reacción un vaso desechable de vidrio Pasteur, retirarlo del matraz y enjuagar la alícuota con aprox. 0,5 mL de éter de dietilo (et2O) en un vial de 2 ml que contenga aprox. 0,5 ml de NH4cl saturado, agitar vigorosamente el vial y analizar la capa orgánica por GC.
Nota: el progreso de la reacción se determina comparando la desaparición del pico de organobromida con la aparición del reactivo de organozinc protonado, que típicamente tiene un tiempo de retención más corto.
PRECAUCIÓN: et2O es inflamable y extremadamente tóxico.
- Sumergir brevemente en una mezcla de reacción un vaso desechable de vidrio Pasteur, retirarlo del matraz y enjuagar la alícuota con aprox. 0,5 mL de éter de dietilo (et2O) en un vial de 2 ml que contenga aprox. 0,5 ml de NH4cl saturado, agitar vigorosamente el vial y analizar la capa orgánica por GC.
- Enfríe el reactivo de monoorganozinc a la temperatura ambiente. El resto de este protocolo de adición conjugada se puede pausar en esta etapa durante varias horas para pasar la noche bajo atmósfera inerte con un impacto mínimo en el rendimiento del producto de adición conjugada.
2. Además del bromuro de monoorganozinc conjugados con α, las cetonas β-insaturadas
- Enfriar la suspensión organzinc en un baño Ice/H2O para CA. 5 min, y luego añadir cubr · DMS (205,6 mg, 1,000 mmol, 0,20 equiv) y DMA adicional (10,5 mL, 0,30 M en general con respecto a la cetona insaturada), y agitar la reacción de aprox. 10 min.
- Añadir TMSCl (1,52 mL, 12,0 mmol, 2,4 equiv) a la suspensión enfriada, seguida de 3-metil-2-ciclohexenona (13; 567 μL, 5,00 mmol, 1,0 equiv). Retire el baño de enfriamiento después de aprox. 30 min y monitoree la reacción hasta que la a, b-cetona insaturada sea consumida por el análisis de TLC, o hasta 24 h.
Nota: el análisis de TLC se realiza con placas de vidrio recubiertas de sílice y se ha desarrollado con 4:1 hexanes – acetato de etilo. Rf valores: cetona insaturada 13 = 0,15; éter de sililo Enol 37 = 0,61; producto cetona 21 = 0,21. La visualización se logra mediante el Temple UV a 254 nm, seguida de la tinción de p-anisaldehído.
PRECAUCIÓN: TMSCl es inflamable, extremadamente tóxico, un irritante de la piel, y corrosivo. 3-metil-2-ciclohexenona es inflamable y extremadamente tóxico.
3. el trabajo de extracción y la purificación
- Añadir ácido acético (1,5 mL, CA. 5 equiv) a la reacción de adición conjugada completada para hidrolizar el éter de sililo Enol intermedio en el producto cetona. Monitorear el progreso de la hidrólisis en intervalos de 15 min por análisis de TLC usando las condiciones del paso 2,2.
PRECAUCIÓN: el ácido acético es inflamable y corrosivo.- En el caso de que el éter de sililo Enol permanezca después de 1 h, añadir fluoruro de tetrabutylamonio (TBAF; 1 M de solución en THF, 0.5 – 1,0 equiv a la vez) para facilitar la hidrólisis completa como evidente por la TLC.
- Añadir 1 M HCl (15 mL) al matraz de reacción, mezclar bien y luego transferir el contenido de la reacción a un embudo separatorio de 250 mL. Enjuagar el matraz con et2o (20 ml) y H2o (15 ml), añadiendo los enjuagues al embudo separatorio. Agitar suavemente el contenido del embudo, desahogarse entre cada mezcla y permitir que las capas se separen. Escurrir la capa acuosa inferior en un matraz Erlenmeyer de 125 mL y, a continuación, drenar la capa orgánica en un matraz Erlenmeyer independiente de 250 mL.
- Devolver la capa acuosa al embudo separatorio y extraer con cuatro porciones separadas de et2O (4 x 30 ml), añadiendo cada extracción orgánica al matraz Erlenmeyer que contiene orgánicos.
- Añadir las extracciones orgánicas combinadas al embudo separatorio y lavar secuencialmente con NaHCO3 (25 ml) acuoso saturado, luego NaCl acuosa saturada (25 ml). Escurrir cada lavado acuoso en el matraz Erlenmeyer que contenga acuoso, y drenar la capa orgánica final en un matraz Erlenmeyer seco de 250 mL.
- Seque la capa orgánica sobre MgSO4 y el filtro de vacío en un matraz de fondo redondo de 250 ml utilizando un embudo Buchner con friso de vidrio. Enjuague los sólidos en la frita con una pequeña porción de et2O adicional.
- Concentrar el filtrado bajo presión reducida con un evaporador rotatorio. Colocar el matraz con residuo restante bajo alto vacío (aprox. 75 – 200 mTorr) durante al menos 10 min. analizar una muestra del residuo crudo en 1H NMR utilizando CDCl3.
- Purificar el petróleo crudo mediante cromatografía flash automatizada utilizando una fase estacionaria de gel de sílice (SiO2) con una muestra de carga seca y eluta con acetato de etilo en hexanos.
- Seque-cargue la muestra disolviendo el aceite crudo en una cantidad mínima de et2O, y luego transfiera esta solución a un cartucho de SiO2 empaquetado (25 g). Aplique una presión reducida en la parte inferior de la columna de carga para aprox. 5 min para extraer el exceso de disolvente.
- Elute la muestra utilizando una columna de SiO2 envasada (100 g) con un gradiente de acetato de etilo en hexanos (5% → 25%), recogiendo el efluente de la columna en los tubos de ensayo.
- Pureza de fracción de ensayo mediante análisis de TLC (condiciones en el paso 2,2). Combine y enjuague todas las fracciones que contengan la cetona cuaternaria deseada en un matraz de fondo redondo tarado.
- Concentrar la solución bajo presión reducida en un evaporador rotatorio y retirar los volátiles finales en vacío alto durante al menos 30 min. obtener una masa final del matraz y analizar una muestra del producto purificado por 1H NMR utilizando CDCl3.
PRECAUCIÓN: los hexanes y el acetato de etilo son inflamables. SiO2 Powder es un irritante respiratorio.
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Representative Results
Producto de adición de conjugados etil 4-(1-metil-3-oxociclohexyl) el butanoato (21) fue aislado como un aceite transparente e incoloro (1,0372 g, 4,583 mmol, 92% de rendimiento) utilizando este eficiente protocolo de una sola olla. 1 Los espectros H y 13C NMR se presentan en la figura 2 y en la figura 3 para confirmar la estructura y la pureza. De nota específica en el análisis de espectro de 1H es la presencia de un cuarteto AB de dos protones en δ 2,15 ppm, indicando que el diastereotópico C2 átomos de centrifugado. Un singlete de tres protones en δ 0,94 ppm representa el grupo metilo cuaternario C1.
Etil 4-(1-metil-3-oxociclohexyl) butanoato (21). Rf = 0,21 (4:1 hexanes/acetato de etilo); 1 H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 4,13 (q, J = 7,1 Hz, 2H), 2.32 − 2.23 (m, 4h), 2,15 (ABQ, δδAB = 0,06, jAB = 13,5 Hz, 2H), 1,87 (Quintet, j = 6,4 Hz, 2H), 1,60 (DTT, j = 23,3, 15,4, 7,6 Hz, 4H), 1.34 − 1.21 (m, 2H) , 1,26 (t, J = 7,1 Hz, 3H), 0,94 (s, 3H). 13 C {1H} NMR (101 MHz, CDCl3): δ 211,3, 172,9, 59,9, 53,4, 40,7, 40,6, 38,2, 35,3, 34,3, 24,7, 21,8, 18,7, 14,0; IR (ATR): 2951, 2939, 2873, 1730, 1708, 1374, 1178, 1025 cm-1; HRMS (DART +) m/z: [m + H]+ calculado para C13H23O3 227,1642, encontrado 227,1640.
Se preparó una colección de productos de adición de cetonas cíclicas con centros β-cuaternarios en buenas a excelentes rendimientos utilizando este sencillo y eficiente protocolo de una olla (figura 4)14. Todos los productos de reacción fueron analizados por 1H y 13C NMR, así como por espectrometría de masas de alta resolución (HRMS), y se descubrió que era de alta pureza. Además de la incorporación de la funcionalidad Ester (21), nitrógeno (22, 24) y haluro (23, 27), este protocolo de reacción suministra productos con varios tamaños de anillo (29-31) y alto niveles de estereoselectividad ((±)-32-(±)-35) cuando se usa quiral α, cetonas β-insaturadas ((±)-17-(±)-20). Las relaciones de diastereomer se determinan mediante la integración rutinaria de picos selectos en el producto 1H Spectrum con el diastereomer principal mostrado14. Es evidente a partir de estos ejemplos que la vía favorecida implica la entrega del fragmento orgánico a la cara de alqueno opuesta a los grupos no-H en la posición γ-y δ-de la cetona α, β-insaturada.
La formación de monoorganozinc en esta escala generalmente requiere calentamiento a 80 ° c para 2,5-3 h y produce una suspensión incolora a amarillo pálido con polvo de zinc restante. El análisis GC proporciona un método ideal para la detección de reactivos de organobromida durante este paso debido a su desafiante visualización por el análisis de TLC. El progreso de la adición de conjugados (paso 2,2) y la hidrólisis del éter de Enol (paso 3,1) son monitoreados por el análisis de TLC. La cetona insaturada 13 (rf = 0,15, 4:1 hexanes-acetato de etilo) es UV-activa y manchas, mientras que el éter de sililo Enol intermedio (rf = 0,61) y el producto cetona 21 (rf = 0,21) Mancha solamente. La hidrólisis incompleta del éter de Enol se indica generalmente por la presencia de un singlete en δ 4,64 en el espectro de NMR de 1H (paso 3,6). La cromatografía flash estándar es adecuada para la purificación de productos de adición conjugados17.
Los rendimientos óptimos de los productos de adición conjugados se obtienen cuando se utiliza la equivalencia de reactivos establecida para los parámetros de monoorganozinc (2,0), catalizador de cobre (20 mol%) y ácido Lewis (2,4). Se observó un rendimiento disminuido del 72% de 21 con una disminución en el cubr · DMS a 10 mol% (tabla 1, entradas 1-3). La reducción del bromuro de monoorganozinc (36) o de la equivalencia de tmscl a 1,2 también dio lugar a una disminución modesta de la producción de 21 (entradas 4 y 5). En particular, la adición conjugada no procede sin CuBr · DMS o TMSCl (entradas 3 y 6).
Figura 1. Esquema general para un protocolo de adición conjugada de una sola olla. Visión general de reacción con sustratos representativos. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 2. 1 H NMR de 21. Espectro obtenido en CDCl3 a 400 MHz. por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 3. 13 C {1H} NMR de 21. 1 Espectro H-desacoplado obtenido en CDCl3 a 101 MHz. por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
Figura 4. Ámbito de reacción representativo de la adición de monoorganozinca funcionalizada por un solo recipiente. Los rendimientos indican productos aislados analíticamente puros llevados a cabo en 1,00 mmol de escala de cetona insaturada. El producto 21 fue aislado en 5,00 mmol de escala de cetona insaturada. Por favor, haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
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| entradaun | 36 (equiv) | CuBr • DMS (mol%) | TMSCl (equiv) | rendimiento 21 (%)b |
| 1 | 2 | 20 | 2,4 | 90 |
| 2 | 2 | 10 | 2,4 | 72 |
| 3 | 2 | 0 | 2,4 | 0c |
| 4 | 1,2 | 20 | 2,4 | 72c |
| 5 | 2 | 20 | 1,2 | 73c |
| 6 | 2 | 20 | 0 | 0 |
| 7 | 2 | 20 | 2,4 | 0 (74)d |
| a 1,00 mmol 13 según protocolo estándar. b rendimientos aislados. c conversión incompleta de 13. d rendimiento en paréntesis de 37, Obtenido de un NaHCO3 examen que se omite ACOH y HCl. | ||||
Tabla 1. Optimización de parámetros de la adición de conjugada de una olla. Una encuesta de equivalencia de reactivos y resultado de reacción.
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Discussion
El método detallado aquí se desarrolló para aprovechar los reactivos monoorganozinc funcionalizados leves en una reacción de adición de conjugados simple y eficiente para la síntesis de cetonas β-cuaternarias14. Se observaron rendimientos excelentes y eficiencias catalíticas significativamente mejoradas mediante el uso del DMA de solvente polar y aprótico con tmscl. la formación monoorganozinc es ayudada por DMA, facilitando la inserción directa de zinc en bromuros de alquilo fácilmente disponibles para crear un amplio alcance de los reactivos funcionalizados16.
La formación de bromuro de monoorganozinc es el paso más importante en este protocolo. Hemos obtenido un éxito modesto a excelente para las reacciones de adición conjugadas cuando la conversión al reactivo de organozinc es cuantitativa, dada la equivalencia adecuada del catalizador y TMSCl. Organobromides con mayor sustitución cerca del enlace C-br someterse a la inserción de zinc a una tasa disminuida en comparación con el marco de tiempo típico de 3 h, incluyendo el sustrato 11 (28 h) y el sustrato 12 (80 h). Sin embargo, los reactivos de organozinc bencilo estabilizados de 9 y 10 se forman a una tasa aumentada (aprox. 1 h) a 21-40 ° c. Los reactivos de cuprato funcionalizados correspondientes funcionan bien en las reacciones de adición de conjugados (24, 25, 26y 27, figura 4) a pesar de esta diferencia de temperatura.
Tras la adición exitosa de conjugados, el éter de sililo Enol intermedio es hidrolizado con ácido para permitirse el producto final de la cetona. El ácido acético fue el ácido Brønsted óptimo soluble en orgánico para facilitar este paso de hidrólisis leve en comparación con HCl acuoso. los éteres de Silyl Enol que son recalcitrantes a la hidrólisis pueden ser fácilmente escisión a los productos cetónicos con TBAF. En particular, el útil sintético de18 sililo Enol 37 podría aislarse en un rendimiento del 74% utilizando este protocolo de una sola olla sustituyendo el trabajo de ácido por NaHCO3 (tabla 1, entrada 7).
Las purificaciones desafiantes pueden resultar de la conversión incompleta de la cetona insaturada, debido a los valores de Rfsimilares del sustrato y el producto cetona. La modesta volatilidad de la mayoría de las cetonas insaturadas utilizadas en este estudio permite su eliminación a través de una exposición prolongada (> 1 h) a un alto vacío.
El amplio alcance de los organobromides y las cetonas insaturadas para este protocolo de una sola olla produce una serie de cetonas β-cuaternarias funcionalizadas14. Este método se limita actualmente a las cetonas no saturadas cíclicas, ya que no hemos explorado sustratos acíclicos. Las cetonas cuaternarias se han generado a partir de anillos insaturados de cinco y siete miembros, aunque en modesto rendimiento8 presumiblemente debido a las diferencias en la superposición del sistema conjugada. La adición de conjugados tampoco se realiza con varios reactivos de monoorganozinc (p. ej., altil, enolato, homoenolato) y gravados esteránicamente (p. ej., neopentyl, o-aryl)14. Actualmente estamos investigando la reactividad de los reactivos monoorganozinc con respecto al ácido Lewis y los aditivos de la base Lewis, en un esfuerzo por mejorar la eficacia de la reacción e incorporar un alcance más significativo de los organobromides y las cetonas insaturadas. Excelentes rendimientos y selectividades se mantienen con una marcada mejora en la eficiencia del catalizador cuando se utilizan reactivos monoorganozinc que se han filtrado de los sólidos de zinc después de la inserción14. Además, varias sales Cu (I) y Cu (II) facilitan adiciones de conjugación eficaces cuando se combinan con reactivos monoorganozinc filtrados.
En Resumen, hemos descrito un protocolo eficiente de una sola olla para la adición conjugada de reactivos monoorganozinc funcionalizados en la preparación de cetonas β-cuaternarias funcionalizadas. Este protocolo comprende un método conveniente para explorar la viabilidad de diversas combinaciones de organobromida y carbonilo insaturadas (figura 1) hacia estos valiosos productos.
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Disclosures
Los autores no tienen intereses financieros competidores.
Acknowledgments
Los autores agradecen al programa de investigador universitario del fondo de investigación del petróleo de la sociedad química americana (ACS) (premio no. 58488-UNI1), ACS y Pfizer (apoyo de SURF a T.J.F.), Universidad de Bucknell (becas de investigación a T.J.F.), y el Departamento de química (beca de investigación a K.M.T.) para el apoyo generoso de esta obra. El Dr. Peter M. Findeis y Brian Breczinski son reconocidos por la asistencia experimental y de instrumentación.
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| Ammonium Chloride | |||
| Biotage Isolera One Flash Chromatography System | Biotage | ISO-ISW | UV/vis detection (254, 280, 200-400nm) |
| Chloroform-D, (D, 99.8%) | Cambridge Isotope Laboratories | DLM-7 | |
| Copper (I) bromide dimethyl sulfide complex , 99% | Sigma Aldrich | 230502 | Air and moisture sensitive |
| Diethyl Ether, anhydrous, 99% | EMD Chemicals | MEX01906 | ACS |
| Ethyl 4-bromobutyrate | Oakwood | 139400 | |
| Ethyl Acetate, 99.9% | Fisher | E145-500 | ACS |
| Glacial Acetic Acid | Oakwood | O35907 | ACS |
| HCl | 1 M aq | ||
| Hexanes, 98.5% | EMD Chemicals | HX0299 | ACS |
| HP 6890 Series GC | HP | ||
| HP-1 GC Column | Agilent | 19091-60312 | 0.2 mm x 0.33 um, 12 m, 7 inch cage |
| Iodine | |||
| Magnesium Sulfate, anhydrous, 98% | EMD Chemicals | MX0075 | |
| Mehtyl enone | |||
| N,N-Dimethylacetamide, anhydrous, 99% | Alfa Aesar | A10924 | Dried over 3 Åms |
| Silica gel | VWR | 86306-350 | 60 Å, 40-60 um |
| Sodium Bicarbonate | |||
| Sodium Chloride | |||
| Tetra-n-butylammonium fluoride | Oakwood | O43479 | 1 M in THF |
| Thin-layer chromatography plates | EMD Milipore | 115341 | 6.5 x 2.2 cm2, 60 g F254 precoated plates (9.5-11.5 um particle size) |
| Trimethyl silyl chloride, 99% | Sigma Aldrich | 386529 | Air sensitive |
| Zinc | Powder, HCl-washed |
References
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