Alkenlerden Eterler: Alkol İlavesi ve Alkoksimerkürasyon-Demerkürasyon

Alkol dehidrasyonu ve Williamson eter sentez yollarına ek olarak, eterler, asit katalizli alkol ilavesi ve alkokmerkürasyon-demerkürasyon yöntemleri yoluyla alkenlerden de hazırlanabilir.

Alkollerin alkenlere asit katalizli ilavesi, uygun koşullar altında bir eter oluşturmak için bir asit katalizörü varlığında bir alkenin fazla alkol ile işlenmesini içerir.

Örneğin, 2-metilpropen ve metanol, bir asit katalizöründen geçirildiğinde 2-metoksi-2-metilpropan verir.

Reaksiyon, asit katalizöründen alkenin π bağına bir proton transferi ile başlar ve bir karbokatyon ara maddesi oluşturur.

Daha sonra, karbokatyon bir elektrofil görevi görür ve bir metanol molekülünün nükleofilik oksijeni ile reaksiyona girerek bir oksonyum iyonu oluşturur.

Son olarak, oksonyum iyonundan metanol çözücüye proton transferi, eteri oluşturarak reaksiyonu tamamlar.

Eterlerin hazırlanması için başka bir yöntem, alkenlerin alkokmerkürasyon-demerkürasyonudur.

Alkokmerkürasyon, cıva asetat gibi bir cıva tuzu varlığında bir alkolü bir alken ile reaksiyona sokarak ve ardından sodyum borohidrür ile demerkürasyon yaparak eterler üretmek için iki aşamalı bir işlemdir.

Reaksiyon, oksimerkürasyon reaksiyonuna benzer, ancak su yerine alkol kullanımında farklılık gösterir.

Mekanik olarak, alkokmerkürasyon-demerkürasyon, Markovnikov'un tarzında ilerleyen ve anti-ekleme olan elektrofilik bir katılma reaksiyonudur.

Propenden 2-metoksipropan sentezini düşünün.

Reaksiyon, cıva asetatın propenin π bağı üzerine elektrofilik saldırısı ile başlar ve köprülü bir merkurinyum iyonu ara maddesinin oluşumuna neden olur.

Daha sonra, metanol molekülü bir nükleofil görevi görür ve siklik merkurinyum iyonunun daha fazla ikame edilmiş karbonuna saldırır ve onu açar, ardından bir organo-merkür ara maddesi oluşturmak için protondan arındırır.

Son olarak, sodyum borhidrür bir indirgeyici ajan olarak işlev görür ve eter üretmek için cıva asetatı bir hidrit ile değiştirir.

Genel olarak, net sonuç, bir alkenin çift bağı boyunca Markovnikov'un alkol ilavesidir.