6.10
SN2 Reaksiyonu: Stereokimya
Bir SN2 reaksiyonunda, substrata nükleofilik saldırı ve ayrılan grubun ayrılması, bir geçiş durumu aracılığıyla eş zamanlı olarak gerçekleşir. Nükleof…
Bir SN2reaksiyonunun, nükleofilik saldırının ve ayrılan grubun ayrılmasının aynı anda meydana geldiği uyumlu bir mekanizmayı takip ettiğini hatırlayın.
Ayrılan grubun etrafındaki yüksek elektron yoğunluğu, substratın ön tarafını bloke eder ve bu da nükleofili bir arka taraf saldırısı başlatmaya zorlar.
Nükleofilin HOMO'su, elektrofilin LUMO'su ile etkili bir şekilde örtüştüğünde, yeni bir bağ oluşmaya başlar ve aynı anda elektrofil ile ayrılan grup arasındaki bağ zayıflar.
Aynı zamanda, ikame ediciler ve ayrılan grup arasındaki açı 109.5 ° 'den 90 ° 'ye düşer ve karbon atomunun geometrisi, pentakoordinat geçiş durumunda tetrahedral - substratta - trigonal bipiramidal olarak değişir.
Bununla birlikte, karbonun tetravalansını korumak için, ayrılan grup geçiş durumundan ayrılır ve karbonun geometrisi bir kez daha tetrahedral hale gelir.
Üründe, karbon üzerindeki ikame ediciler ters çevrilmiş ve kuvvetli rüzgarda dönen bir şemsiyeye benzer şekilde ters çevrilmiş bir tetrahedron ile sonuçlanmıştır. Ayrıca, nükleofil, ayrılan grubun orijinal konumunun tam karşısına yerleştirilir.
Bir aşiral substratta, simetri düzlemi nedeniyle, ters çevrilmiş ürünün konfigürasyonu, reaktantınkiyle aynıdır ve bu nedenle, belirgin bir ters çevirme gözlenmez.
Aksine, asimetrik bir alfa-karbona sahip (R) -2-bromobütan gibi bir kiral substrat, ters karbon stereocenter ile (S) -2-bütanol vermek için Walden inversiyonu olarak da bilinen konfigürasyonda belirgin bir inversiyona uğrar.
Benzer şekilde, (S)-2-kloropentan, (R)-2-pentanol oluşturmak için birSN2reaksiyonuna girer.
Döngüsel bir molekülde, bir trans substrat bir cis ürünü verirken, bir cis substrat bir trans ürün üretir.
Bu nedenle,SN2reaksiyonları, ürünün stereokimyasal sonucu substratın konfigürasyonuna bağlı olduğundan stereospesifiktir.
View the full transcript and gain access to JoVE Core videos
Q1: Why does the nucleophile attack from the back side in an SN2 reaction?
In SN2 reactions, high electron density around the leaving group blocks the front side of the substrate, forcing the nucleophile to approach from the back side. This backside attack occurs simultaneously with leaving group departure through a concerted mechanism, allowing effective orbital overlap between the nucleophile's HOMO and the electrophile's LUMO to form the new bond.
Q2: What happens to the carbon geometry during an SN2 reaction?
The carbon atom undergoes a dramatic geometric change during the SN2 reaction. It transitions from tetrahedral geometry in the substrate to trigonal bipyramidal in the pentacoordinate transition state, then returns to tetrahedral in the product. This geometry inversion causes the substituents to flip inside out, similar to an umbrella turning in strong wind.
Q3: How does SN2 stereochemistry differ between chiral and achiral substrates?
In achiral substrates, the plane of symmetry means configuration inversion is not evident. However, chiral substrates like (R)-2-bromobutane undergo apparent inversion, called Walden inversion, producing (S)-2-butanol with reversed stereochemistry. This stereospecific outcome depends entirely on the substrate's initial configuration and structure.
Q4: What is Walden inversion in SN2 reactions?
Walden inversion is the reversal of stereochemical configuration that occurs when a chiral substrate undergoes an SN2 reaction. For example, (R)-2-bromobutane converts to (S)-2-butanol, and (S)-2-chloropentane forms (R)-2-pentanol. This inversion results from the backside nucleophilic attack and the geometric rearrangement of the carbon center.
Q5: How does SN2 stereochemistry work in cyclic molecules?
In cyclic substrates, SN2 reactions produce predictable stereochemical inversions. A trans-configured cyclic substrate yields a cis product, while a cis substrate generates a trans product. This stereochemical outcome reflects the backside attack mechanism and the inversion of configuration at the reaction center.
Q6: Why are SN2 reactions considered stereospecific?
SN2 reactions are stereospecific because the product's stereochemical outcome is entirely determined by the substrate's configuration. The concerted backside attack mechanism ensures predictable inversion of configuration in chiral substrates and consistent geometric changes in cyclic molecules, making the stereochemical result reproducible and predictable.
Q7: What role does orbital overlap play in SN2 stereochemistry?
Effective orbital overlap between the nucleophile's HOMO and the electrophile's LUMO is essential for SN2 bond formation. This overlap occurs during backside attack and drives the concerted mechanism, ensuring the nucleophile approaches from the rear and the leaving group departs from the front, resulting in configuration inversion.