6.19
Tıpkı E2 reaksiyonları gibi, E1 eliminasyonları da bölgesel seçicidir ve birden fazla bölgesel izomer oluşturur.
Bu örnekte, su zayıf, hacimli olmayan bir baz olarak işlev görür ve reaksiyon, ikame yerine eliminasyonu desteklemek için ısıtılır ve iki alken oluşturur.
Alkenlerin stabilitesinin, çift bağ boyunca alkil gruplarının sayısı ile arttığını hatırlayın. E1 reaksiyonları, Hofmann ürününden daha ikame edilmiş ve daha kararlı olduğu için Zaitsev ürününü tercih eder.
Ek olarak, Zaitsev ürününe yol açan geçiş durumu, ikame edilmiş muadilinden daha düşük enerji içeren üç ikameli bir kısmi çift bağa sahiptir. Bu nedenle, Zaitsev ürünü sadece termodinamik olarak kararlı olmakla kalmaz, aynı zamanda daha hızlı şekillendirilir.
E2 reaksiyonlarının aksine, E1 mekanizmaları bazın doğasından bağımsızdır. Sonuç olarak, E1 eliminasyonlarının bölgesel seçiciliği, sterik olarak engellenmiş bazlar kullanılarak kontrol edilemez.
Örneğin, izopropil alkol gibi zayıf, hacimli bir baz ile aynı reaksiyon, Zaitsev'i Hofmann ürününe göre hala desteklemektedir.
Bazı E1 reaksiyonlarında, beklenen alken ana ürün değildir, çünkü E1 reaksiyonları bir karbokatyon ara maddesi yoluyla ilerler.
Bu örnekte, ikincil karbokatyon, ana ürün olarak tetrasübstitüe alkeni vermek için daha kararlı bir üçüncül karbokatyona 1,2-hidrit kaymasına uğrayabilir.
E1 reaksiyonları da stereoselektiftir ve E veya trans alkeni Z veya cis izomerine tercih eder. Bununla birlikte, E2 reaksiyonlarından farklı olarak, stereospesifik değildirler ve hidrojen ve halojenin anti-koplanar olmasını gerektirmezler.
Bunun yerine, pozitif yüklü karbon üzerindeki boş p orbitalinin ve bitişik karbon-hidrojen σ bağının, yeni π bağı oluşturmak üzere optimum örtüşme için paralel olması gerekir.
Karbokatyon, bu gereksinimi karşılayan iki konfigürasyonu benimseyebilir. Biri daha az kararlı, sterik olarak gerilmiş syn konformasyonu, diğeri ise birbirinden daha uzaktaki hacimli gruplarla daha kararlı anti konformasyondur.
Sin konformasyonu, minör ürün olarak daha az kararlı Z-alkeni oluştururken, anti konformasyon, ana ürün olarak daha az engellenmiş ve daha kararlı E-alken verir.
E2'de de gözlendiği gibi, E1 reaksiyon mekanizmasının kritik yönlerinden biri, ürün olarak elde edilen çoklu regio izomerlerle regio kimyadır. Tartışı…
Telif Hakkı © 2026 MyJoVE Corporation. Tüm hakları saklıdır.