Alkenlerin Oksimerkürasyon-İndirgenmesi

Tıpkı alkenlerin asit katalizli hidrasyonu gibi, oksimerkürasyon-indirgeme, alkenleri alkollere dönüştürmenin başka bir yöntemidir.

Bu iki adımlı bir işlemdir. İlk oksimerkürasyon adımında, alken, bir organo-cıva eklentisi oluşturmak için bir tetrahidrofuran ve su karışımı içinde cıva asetat ile reaksiyona girer. Bunu, eklentinin sodyum borohidrür kullanılarak bir alkole indirgendiği, indirgeme olarak da adlandırılan bir demerkürasyon aşaması takip eder.

Mekanizmadaki ilk adım, cıva asetatın ayrışmasıyla başlar, cıva katyonu ve asetat anyonu oluşturur.

İkinci adım, alken π bağının elektrofilik katyon üzerine saldırısını içerir ve bu da köprülü bir merkurinyum-iyon ara maddesinin oluşumuyla sonuçlanır.

Ara maddenin yeniden düzenlemelere uğrayabilen düzenli bir karbokatyon olduğu asit katalizli hidrasyon reaksiyonunun aksine, merkurinyum iyonu, karbokatyon ve köprülü yapının bir rezonans melezidir.

Rezonans hibriti, daha fazla ikame edilmiş karbon üzerinde tam bir yük yerine kısmi bir pozitif yük taşıdığından, yeniden düzenlemelere maruz kalma olasılığı daha düşüktür. Bunun yerine, daha fazla ikame edilmiş karbonda su tarafından nükleofilik bir saldırıya uğrar ve üç üyeli halkayı açar.

Ek olarak, daha fazla ikame edilmiş karbona olan karbon-cıva bağı, daha az ikame edilmiş karbondan daha uzundur, bu da birincisinin daha kolay kırılabileceğini ima eder, bu nedenle yalnızca daha fazla ikame edilmiş konumda bölgesel seçici bir saldırıyı tercih eder.

Daha sonra, başka bir su molekülüne proton transferi, bir organo-cıva bileşiği üreterek oksimerkürasyon adımını tamamlamaya yönlendirir.

Bir alkenin oksimerkürasyonu, köprülü merkurinyum ara maddesi üzerine bir hidroksil grubunun anti ilavesi ile stereospesifiktir.

Demerkürasyon adımında, oksimerkürasyon eklentisi, Markovnikov'un bölgesel seçiciliğine uygun bir alkol karışımı elde etmek için sodyum borohidrür ile muamele edilir.

Bununla birlikte, cıvanın yerini alan hidrojen, hidroksil gruplarına göre bir anti veya syn tarzında eklenebildiğinden, demerkürasyon aşaması stereospesifiklikte bir kayıpla ilerler. Net sonuç, syn- ve anti-addition ürünlerin bir karışımının oluşmasıdır.