9.5: Alkinlerin Hazırlanması: Dehidrohalojenleme

Alkilasyon yoluna ek olarak, alkinler, vinal veya geminal dihalojenürlerin dehidrohalojenasyonu ile de hazırlanabilir.

Vininal dihalojenürler, bitişik karbonlar üzerinde halojenli bileşiklerdir, oysa aynı karbon üzerinde halojenli bileşiklere geminal dihalojenürler denir.

Örneğin, bir bölgesel diklorür, diklorometan gibi inert bir çözücü varlığında klor ilavesiyle bir alkenden sentezlenebilir. Bir geminal diklorür, bir ketonun fosfor pentaklorür ile işlenmesiyle hazırlanabilir.

Sıvı amonyak içindeki sodyum amid gibi güçlü bir bazın varlığında, dihalojenürler, iki ardışık E2 eliminasyon reaksiyonu yoluyla iki eşdeğer hidrojen halojenür kaybeder. Bu nedenle çift dehidrohalojenasyon adı.

İlk eliminasyon reaksiyonu, bir protonun sodyum amid ile soyutlanması ve halojenür bırakma grubunun bir haloalken oluşturmak üzere aynı anda ayrılması ile ilerler.

İkinci eliminasyon reaksiyonunda, bazın başka bir eşdeğeri, istenen alkini elde etmek için haloalken ile reaksiyona girer. Bu nedenle, reaksiyonun tamamlanması için en az iki eşdeğer sodyum amid gereklidir.

Benzer şekilde, geminal dihalojenürlerin sodyum amid ile muamelesi, iki ardışık E2 eliminasyon reaksiyonu yoluyla alkinler verir.

Bununla birlikte, ürün bir terminal alkin ise, asidik hidrojen, bir asetilit iyonu oluşturmak için güçlü baz tarafından protondan arındırılır. Bu nedenle, kalan haloalkenin dehidrohalojenasyonunu tamamlamak için bazın üçte bir eşdeğeri gereklidir. Asetilid iyonunun su veya zayıf bir asit ile protonlanması, reaksiyonun tamamlanmasını sağlar.

İlk eliminasyon adımı, bitişik karbonlar üzerinde hidrojen içeren bir haloalken verirse, sonraki eliminasyon, alkine ek olarak bir yan ürün olarak bir allen verebilir. Bununla birlikte, bir alende bitişik çift bağların varlığı, onları daha kararsız hale getirir ve böylece alkinlerin oluşumunu destekler.

Son olarak, reaksiyon, nihai ürün olarak bir alken vermek için sodyum hidroksit gibi daha zayıf bazlar kullanılarak ilk eliminasyon adımında sonlandırılabilir.