9.10: Alkinlerden Karboksilik Asitlere: Oksidatif Bölünme

Alkinler, potasyum permanganat ve ozon gibi oksitleyici reaktiflerin varlığında oksidatif parçalanmaya maruz kalır. Üçlü bağ (bir σ bağı ve iki π bağı) tamamen ayrılır ve alkin, karboksilik asitlere oksitlenir. Oksitleyici madde olarak sıcak ve bazik sulu potasyum permanganat kullanıldığında, alkinler ilk önce kararsız bir a-diketon ara maddesi yoluyla karboksilat tuzlarına dönüştürülür. Ayrıca hafif bir asit işlemi, serbest karboksilik asit molekülleri üreten karboksilat anyonlarını protonlaştırır. Bir alkin ozon ayrışımına tabi tutulduğunda, bir ozonid ara maddesi oluşur ve bu daha sonra hidroliz yoluyla oksidatif olarak parçalanarak karboksilik asitler elde edilir.

Dahili alkinlerin oksidatif bölünmesi yalnızca karboksilik asitleri verirken terminal alkinler, kullanılan oksitleyici reaktife bakılmaksızın bir aside ek olarak karbondioksit üretir. Bu nedenle, bilinmeyen alkinlerdeki üçlü bağın yerini belirlemek için oksidatif bölünme kullanılabilir. Ürünlerdeki karbonil grupları, reaktanttaki oksidatif olarak parçalanan üçlü bağın konumunu belirlemek için bir anahtardır: Asitlerin kimliği biliniyorsa, bilinmeyen alkinin yapısı çıkarılabilir.

Bir alkinin üçlü bağı, karboksilik asitler elde etmek için potasyum permanganat veya ozon gibi oksitleyici reaktifler kullanılarak tamamen parçalanabilir.

Alkinler, ılık ve bazik sulu potasyum permanganat varlığında karboksilat tuzları verir. Tuzlar, kararsız bir α-diketon ara maddesi yoluyla alkinin oksidatif bölünmesi yoluyla oluşur.

Ayrıca, hafif asit muamelesi, serbest karboksilik asitler üretmek için anyonları protonlar.

Bir alkin ozonolize tabi tutulduğunda, daha sonra karboksilik asitler elde etmek üzere hidroliz ile parçalanan ara ozonid üretir.

Reaktifin seçiminden bağımsız olarak, bir iç alkin, yalnızca karboksilik asitler verecek şekilde oksidatif olarak parçalanır. Karşılaştırıldığında, bir terminal alkin, asitle birlikte karbondioksit üretir.

Bir terminal alkin, bir karboksilat tuzu ve bir format anyonu vermek üzere oksidatif olarak parçalanır. Format daha sonra bir karbonata oksitlenir, bu daha sonra bir aside protonlanır ve ardından karbondioksit salınır.

Oksidatif bölünme, bilinmeyen bir alkin içindeki üçlü bağın bulunmasına yardımcı olur.

Ürünlerdeki karbonil grupları, reaktanttaki parçalanmış üçlü bağın konumunu belirlemek için bir anahtardır. Böylece, asitlerin kimliği biliniyorsa, bilinmeyen alkinin yapısı çıkarılabilir.

Oksidatif bölünmenin yararlılığı, bilinmeyen bir numunede doymamışlığın varlığını test etmek için ılık ve bazik sulu potasyum permanganat kullanıldığında belirginleşir.

Göstermek için, numune bir alkin içeriyorsa, oksitleyici reaktifin mor rengi, alkini oksidatif olarak parçaladığı için renksizleşir ve ardından kahverengi bir manganez dioksit çökeltisi oluşur.