Tiyollerin Hazırlanması ve Reaksiyonları

Tiyoller, –SH fonksiyonel grubuna sahip kükürt içeren organik bileşiklerin bir sınıfıdır.

Genellikle bir hidrosülfür anyonu gibi bir kükürt nükleofili ile bir_SN2reaksiyonu yoluyla alkil halojenürlerden hazırlanırlar.

Örneğin, 1-bromobütan, 1-bütanetiyol vermek üzere sodyum hidrosülfür ile reaksiyona girer.

Burada, hidrosülfür anyonu, halojenür grubunu taşıyan karbon üzerine güçlü bir nükleofilik saldırı uygular, böylece halojenür iyonunu_SN2şeklinde yer değiştirir ve tiyolu oluşturur.

Bununla birlikte, bu sentez yöntemi iyi çalışmaz çünkü ürün tiyol, alkil halojenür ile ikinci bir SN2 reaksiyonuna girebilir ve bir yan ürün olarak sülfür üretebilir.

Bu sınırlama, nükleofil olarak bir tiyoüre kullanılarak aşılabilir. Tiyoüre, bir alkil izotioüre tuzu ara maddesi oluşturmak için alkil halojenür üzerindeki halojenür iyonunun yerini alır.

Tuz daha sonra sulu bir baz ile hidrolize uğrar ve bir ürün olarak tiyol verir.

Tiyoller, kükürt atomunun çoklu oksidasyon durumlarından dolayı disülfitler, sülfinik ve sülfonik asitler oluşturmak için kolayca oksidasyona uğrar.

Tiyollerin sülfinik asit yoluyla sülfonik aside oksidasyonu, hidrojen peroksit veya potasyum permanganat gibi güçlü oksitleyici maddeler gerektirir.

Tiyollerin disülfidlere oksidasyonu, bazdaki moleküler brom veya iyot gibi hafif oksitleyici maddelerle meydana gelebilir.

Örneğin, sulu sodyum hidroksit içindeki brom, iki eşdeğer ethanethiol'ü dietil disülfide oksitler.

Reaksiyon, tiyolün hidroksit iyonu tarafından protondan arındırılmasıyla devam eder ve bir tiolat iyonu oluşturur.

Daha sonra, tiolat iyonu güçlü bir nükleofil gibi davranır ve bir SN2 reaksiyonunda moleküler broma saldırırve bir bromür iyonunun yerini alır.

Son olarak, ikinci bir tiyolat iyonu, bir disülfür ürünü vermek için SN2 reaksiyonunun ikinci turunda elektrofilik kükürt üzerinenükleofilik bir saldırı uygular.

Tiyollerin disülfidlere oksidasyonu geri dönüşümlüdür ve elde edilen disülfür, hidroklorik asit ve çinko gibi indirgeyici maddeler kullanılarak kolayca tiyollere geri indirgenebilir.