Aldehit ve Ketonların Reaksiyonları: Baeyer-Villiger Oksidasyonu

Baeyer-Villiger oksidasyonu, karbonil karbonun yanına bir oksijen atomunun eklenmesi yoluyla aldehitleri karboksilik asitlere ve ketonları esterlere dönüştürmek için perasit ve bir asit katalizörü kullanır.

Substratın karbonil oksijeni önce protonlanır, bu da karbonil karbonu daha elektrofilik hale getirir.

Perasidin terminal oksijeni tarafından yapılan nükleofilik bir saldırı, ardından bir proton kaybı, tetrahedral bir ara ürün üretir.

Karboksilatın protonlanması, karbonil bağının yeniden oluşumunun, bir grubun karbondan oksijene göçünün ve zayıf O-O bağının bölünmesinin gerçekleştiği ve nihai ürünün serbest bırakıldığı uyumlu bir molekül içi süreci kolaylaştırır.

Simetrik olmayan ketonlarla ortaya çıkan bir soru, hangi grubun göç ettiğidir? İki olası sonuçla, ürünlerden biri baskındır.

Reaksiyon sonucu, farklı grupların göç etme yeteneğine bağlıdır; bu nedenle, Baeyer-Villiger oksidasyonları regioselektif olur. Ayrıca, reaksiyonun göç eden merkezdeki stereokimyayı koruduğuna dikkat edin.

Aromatik substratlar için, elektron veren bir grup migrasyon sürecini hızlandırırken, elektron çeken bir grup onu geciktirir.