Karboksilik Asitlerden Metilesterlere: Diazometan Kullanılarak Alkilasyon

Karboksilik asitler, diazometan ile muamele edildikten sonra, metil esterler elde etmek için alkilasyona uğrar.

N-metil-N-nitrosourea ve bir baz gibi öncülerden üretilen sarı renkli bir gaz olan diazometan, üç dipolar yapının bir rezonans melezidir.

Mekanik olarak, diazometan, bir karboksilat anyonu ve bir metildiazonyum katyonu oluşturmak için karboksilik asit tarafından protonlanır.

Metildiazonyum katyonu, mükemmel bir ayrılma grubu olan dinitrojen taşıyan son derece kararsız bir türdür.

Daha sonra, nükleofilik karboksilat anyonu, aynı anda nitrojen gazı salınımı ile metil esterlerelde etmek için bir SN2 mekanizması yoluyla metildiazonyum katyonuna saldırır.

Esterleşmenin, karboksilik asidin nükleofilik karboksilat oksijeni yoluyla ilerlediğine dikkat edin. Buna karşılık, asit katalizli Fischer esterifikasyonu, sonunda nükleofilik alkoksi alkol grubu ile reaksiyona giren bir elektrofilik karbonil karbon içerir.

Diazometan ile alkilasyon uygulamalarından biri, bir idrar örneğinde kokaini tespit etmektir. Burada, bir idrar kokain metaboliti olan benzoilekgonin, kütle spektrometresi analizi ile tespit edilmek üzere daha uygun bir metil estere dönüştürülür.