14.13: Asit Halojenürlerin Alkollere Dönüştürülmesi: LiAlH_4 İndirgemesi

Asit halojenürler, birincil alkoller oluşturmak için lityum alüminyum hidrit gibi güçlü indirgeyici maddelerle reaksiyona girer.

Bu, asit halojenürün önce bir aldehite ve daha sonra bir birincil alkole dönüştürüldüğü bir nükleofilik ikame reaksiyonudur. Bu nedenle, reaksiyon, indirgeyici ajanın iki eşdeğerini gerektirir.

Mekanizma, karbonil karbondaki hidrit iyonu tarafından nükleofilik bir saldırı ile başlar ve tetrahedral bir ara ürün oluşturur.

İkinci adım, bir aldehit vermek üzere halojenür iyonunun ayrılmasıyla karbon-oksijen π bağının yeniden yapılandırılmasını içerir.

Daha sonra, aldehit, hidritin başka bir eşdeğeri tarafından saldırıya uğrar ve bir alkoksit ara maddesi oluşturur.

Son olarak, alkoksitin protonlanması, nihai ürün olarak bir birincil alkol verir.

Lityum alüminyum hidritten farklı olarak, lityum tri (tert-butoksi) alüminyum hidrit gibi daha hafif bir indirgeyici ajan, asit halojenürleri seçici olarak aldehitlere indirger.

Burada, hacimli tert-butoksi grupları, reaktifi sterik olarak engellenmiş bir hidrit donörüne dönüştürür, reaktivitesini azaltır ve aldehitin alkole daha fazla indirgenmesini önler.