18.12: Ortanık Atomların Yönlendirici Etkisi: orto-para-Yönlendirici Gruplar

Orto-para yönlendiricileri, benzen halkasına bağlı ortanık atom gruplarıdır ve bir elektrofilin ortanık atoma orto veya para pozisyonlarına katılmasını yönlendirir. Tüm elektron veren gruplar orto-para yönlendiricileri olarak kabul edilir. Halkaya elektron bağışlayarak halkayı elektron açısından daha zengin hale getirirler. Bu nedenle halka elektrofillerin katılmasına karşı hassastır. Halkaya bitişik atom üzerinde yalnız çiftler içeren amino, hidroksi veya alkoksi gibi yer değiştiriciler, rezonans yoluyla elektron bağışlar. Örneğin fenol orto, meta veya para pozisyonlarında nitrasyona maruz kalabilir. Bununla birlikte orto ve para karbokatyon ara maddeleri, daha fazla rezonans formuna sahip oldukları için meta ara maddesinden daha kararlıdır. Dahası, orto ve para karbokatyon ara maddelerinde özellikle uygun bir form mevcuttur; oksijenin bağlanmayan elektronlarının bağışından kaynaklanan form.

Yalnız çiftleri olmayan alkil ortanık atomları aynı zamanda orto-para yönlendiricileri olarak da işlev görür. Endüktif etki yoluyla elektron bağışlarlar. Orto-para saldırısında yer alan karbokatyon ara maddeleri metadan daha kararlıdır. Orto-para yönlendiricileri, pozitif yükü doğrudan metil ortanık atomlu karbon üzerinde kararlı hale getirerek işlev görür. Üçüncül bir konum olduğundan, pozitif yük, metil grubunun elektron veren endüktif etkisi ile kararlı hale getirilebilir.

Elektrofilik ikame sırasında gelen grubu kendi başına bir orto veya para pozisyonuna yönlendiren benzen halkası üzerinde bulunan ikame ediciler orto-para yöneticileridir.

Bu ikame ediciler, benzen halkasına elektron bağışlayarak çalışır, böylece halkanın elektrofile karşı reaktivitesini arttırır.

Halkaya bitişik atom üzerinde paylaşılmamış elektron çiftleri olan gruplar, rezonans yoluyla elektron bağışlar.

Örneğin, fenolün nitrasyonu, orto-para pozisyonlarında metaya göre daha hızlı gerçekleşir, çünkü orto ve para karbokatyon ara ürünleri daha kararlıdır. Oksijenin bağ yapmayan elektronları tarafından stabilize edilmiş biri de dahil olmak üzere daha fazla rezonans formuna sahiptirler.

Paylaşılmamış elektron çiftleri olmayan gruplar, endüktif etki yoluyla elektron bağışlar.

Örneğin, toluenin nitrasyonu sırasında, orto-para ikamesinde yer alan karbokatyon ara ürünleri metadan daha kararlıdır. Üçüncül karbon üzerindeki pozitif yük, metil grubunun elektron veren endüktif etkisi ile stabilize edilir.