Aldehitlerin veya Ketonların İndirgeyici Bağlanması Yoluyla Vicinal Dioller: Pinacol Bağlanmasına Genel Bakış

Pinacol bağlanması, radikal bir dimerizasyon reaksiyonudur ve aldehitlerin veya ketonların bir hidrokarbon çözücü içinde indirgeyici olarak bağlanmasını içerir.

Bir metalden keton gibi spin eşleştirilmiş bir moleküle tek bir elektron transferi, reaksiyonu başlatır ve bir ketil - radikal bir anyon oluşturur. Ketil, karbon veya oksijen üzerindeki radikal ve diğer üzerindeki yük ile temsil edilebilir.

Burada sodyum ve magnezyum gibi metaller bir elektron kaynağı görevi görür.

Ketilin kaderi, reaksiyon için kullanılan çözücüye bağlıdır.

Etanol gibi protik çözücülerde, ketil protonlanır, ardından asitleşme üzerine alkol oluşturan bir alkoksit anyonu vermek için ikinci bir elektron transferi yapılır.

Bununla birlikte, benzen gibi aprotik çözücülerde, protonların yokluğu ketil birikimine izin verir ve bu da bir dirol içine dimerizasyonuna yol açar. Bu, pinacol bağlantısının temelini oluşturur.

Özellikle, negatif yükler arasındaki elektrostatik itme, dimerizasyonu engellemez, çünkü magnezyum gibi metaller kovalent metal-oksijen bağları oluşturarak ketillere koordine olur ve hızlı tepki vermelerini sağlar.