21.20: Olefin Metatez Polimerizasyonu: Asiklik Dien Metatezi (ADMET)

Asiklik dien metatez polimerizasyonu veya ADMET polimerizasyonu, doğrusal doymamış polimer ve etilen vermek üzere 1,8-nonadien gibi terminal dienlerin çapraz metatezini içerir. ADMET tersinir bir işlem olduğundan, polimerizasyon işleminin tamamlanması için oluşan etilen gazının reaksiyon karışımından çıkarılması gerekir.

Çapraz metateze benzer şekilde, ADMET aynı zamanda bir terminal dienin çift bağlarından birinin Grubbs katalizörü ile [2+2] siklo eklenmesiyle metalasiklobutan ara maddesinin oluşumunu da içerir. Siklobütan ara ürünü, başka bir dienle reaksiyona giren yeni bir katalizör oluşturmak için hemen halka açılmasına uğrar ve döngü, polimer zincirini oluşturmaya devam eder. ADMET'in avantajı, oluşan doymamış polimerin, hidrojenasyon veya diğer işlevselleştirmeler yoluyla daha fazla manipüle edilebilmesidir.

ADMET, geleneksel radikal polimerizasyon prosesine göre farklı fonksiyonel gruplar için yüksek derecede kontrole izin verdiğinden, çeşitli modern polimerlerin sentezlenmesinde verimli bir şekilde kullanılmıştır. Örneğin tamamen doğrusal polietilenin sentezi bir ADMET polimerizasyon reaksiyonuyla mümkündür.

Asiklik dien metatezi veya ADMET, polimer sentezi için olefin metatez reaksiyonunu kullanan başka bir yöntemdir.

ADMET için substratlar, 1,8-nonadien gibi uzun bir zincirin uçlarında iki çift bağa sahip açık zincirli alkenlerdir.

Öncelikle, iki 1,8-nonadien eşdeğeri, bir dimer ve etilen gazı oluşturmak için Grubbs katalizörü varlığında reaksiyona girer.

Oluşan etilen gazı reaksiyon sırasında kaçarak ürün oluşumunu kolaylaştırır.

Bu adımların tekrarı, doymamış bir polimer ürününün oluşumuna yol açar.

ADMET reaksiyonu, polimerizasyon için oldukça verimlidir ve 80.000 amu kadar yüksek moleküler ağırlığa sahip polimerleri hazırlamak için kullanılır.