$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Bu yöntem, galyum içeren sıvı metallerin yüzey gerilimini kontrol etmek için basit bir yol sağlar. Yöntem, metal1'in yüzey geriliminde muazzam ve geri dönüşümlü değişiklikler elde etmek için doğrudan sıvı metale (elektrolit varlığında bir karşı elektroda göre) uygulanan mütevazı voltajlar (~ 1 V) kullanır.
Yüzey gerilimi, küçük uzunluk ölçeklerindeki sıvılar için baskın bir kuvvettir ve ıslanma, yayılma ve yüzey gerilimi kaynaklı akış dahil olmak üzere bir dizi kılcal olay için önemlidir. Sonuç olarak, yüzey gerilimini kontrol etme yeteneği, sıvıların şeklini, konumunu ve akışını mm'nin altındaki uzunluk ölçeklerinde manipüle etmenin mantıklı bir yoludur. İki sıvı arasındaki yüzey gerilimini değiştirmenin en yaygın yolu, sıvılar arasındaki arayüzü kapsayan bir molekül olan bir yüzey aktif madde kullanmaktır. Yüzey aktif maddeler yüzey gerilimini düşürür, ancak yüzey aktif maddeleri arayüzden çıkarmak zor olduğu için tersine çevrilmesi kolay olmayan bir şekilde. Yüzey gerilimi, sıcaklık gradyanları2,3, ışık4, yüzey kimyası 5-7 ve voltaj8 dahil olmak üzere çeşitli teknikler kullanılarak da değiştirilebilir. Ancak bu yöntemlerin çoğu, özellikle büyük yüzey gerilimlerine sahip olan sıvı metaller için, yüzey geriliminde mütevazı değişikliklere neden olur.
Sıvı metalin yüzey gerilimini kontrol etme yeteneği, elektronik, termal ve optik uygulamalar için metalik özelliklere sahip, şekli yeniden yapılandırılabilir yapılar oluşturmak için yeni fırsatlar sağlayabilir 9-14. En yaygın sıvı metal, toksisitesi ile dikkat çeken Hg'dir. Burada açıklanan yöntemler galyum bazlı sıvı metaller için geçerlidir. Bu metaller düşük viskoziteye, büyük yüzey gerilimine, düşük uçuculuğa (düşük buhar basıncı) ve düşük toksisiteyesahiptir 15. Daha da önemlisi, bu metaller havada birkaç nm kalınlığında galyum oksitten oluşan yüzey oksitleri oluşturur16. Bu oksit tabakası, tarihsel olarak elektrokimyasal ve akışkan dinamiği uygulamaları için bir baş belası olan fiziksel bir cilt oluşturur17. Buradaki yöntem, oksidi yüzey gerilimini kontrol etmek için yeni şekillerde kullanır.
Elektrolitteki sıvı metalleri manipüle etmenin en yaygın yolu, metale bir karşı elektrot18'e göre bir potansiyel uygulamaktır. Elektrolitten gelen zıt yüklü iyonlar, metal üzerindeki yüklerle eşleşerek arayüzey geriliminin düşmesine neden olur. Elektrokılcallık olarak adlandırılan bu fenomen, Lippman19tarafından tanımlandığı gibi 1870'lerden beri bilinmektedir ve galyum20 alaşımları için kullanılmıştır. Tipik olarak, elektrokılcallık, yüzey geriliminde mütevazı değişiklikler sağlar, çünkü istenmeyen elektrokimyasal reaksiyonlar metale uygulanan voltaj aralığını sınırlar. Buna karşılık, burada açıklanan yöntem, elektrokılcallıktan kaynaklanan değişikliklerin üstünde ve ötesinde yüzey geriliminde muazzam değişiklikler elde etmenin bir yolu olarak metalin yüzey oksidasyonunu (veya tersine, yüzey oksidinin indirgenmesini) kullanır. Bu fenomenin önde gelen açıklaması, oksidin asimetrik olmasıdır; yani, oksidin dış yüzeyi hidroksil grupları ile sonlanır (sulu elektrolit ile düşük bir arayüzey gerilimi arayüzü oluşturur) ve oksidin iç yüzeyi galyum atomları ile sonlanır (metal ile düşük bir arayüzey gerilimi arayüzü oluşturur). Buna karşılık, oksidin elektrokimyasal indirgeme yoluyla uzaklaştırılması, metali yüksek yüzey gerilimi durumuna geri döndüren çıplak bir metal-elektrolit arayüzü ile sonuçlanır. Metalin arayüzey gerilimini, yerçekimi ve yüzey geriliminin yüzeyinin eğriliğini tanımlayan baskın kuvvetler olduğunu varsayarken, sapsız damlacıkların şeklini voltajın bir fonksiyonu olarak analiz ederek karakterize ediyoruz.
Bu tekniğin klasik elektrokılpillerliğe göre avantajı, düşük toksisiteli sıvı metallerin gerilimini çok büyük aralıklarda (~500 mN/m'den sıfıra yakın) geri dönüşümlü olarak ayarlayabilmesidir. Yüzey gerilimindeki bu delta değişimi, herhangi bir sıvı için literatürde şimdiye kadar bildirilen en büyük değişiklik olabilir ve ayarlanabilir ve tersine çevrilebilir bir şekilde gerçekleştirilebilir. Yüzey gerilimindeki bu büyük değişiklikler, metallerin kılcal davranışını manipüle etmek için yararlıdır; örneğin, metalin bir yüzeye yayılmasına, metalin mikro kanallardan çekilmesine, mikro kanallara metal ile doldurulmasına ve sıvı metal lifleri1,21 oluşturmak için Rayleigh kararsızlıklarının üstesinden gelmesine neden olabilir.
Bu tekniğin bir dezavantajı elektrolit gerektirmesidir. Asidik veya bazik koşullarda en iyi sonucu verir, çünkü bu elektrolitler, aksi takdirde metalin yüzeyini kirletecek ve metalin hareketini mekanik olarak kısıtlayacak fazla yüzey oksidini uzaklaştırır. Oksit tabakasının aynı anda çıkarılması ve biriktirilmesi, arayüzey olaylarının analizini zorlaştırır ve bu yazıda açıklanan yöntemlerin ek analizleri güçlendireceğini umuyoruz. Diğer bir dezavantaj, metalin yüzeyindeki elektrokimyasal reaksiyonların, karşı elektrotta22,23 ücretsiz yarı reaksiyonlarla eşleştirilmesi gerektiğidir. Bu, karşı elektrotta hidrojen kabarcıklarının oluşmasına neden olabilir.