Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliğiniz gereklidir. Giriş yapın veya ücretsiz denemenizi bugün başlatın.

Yöntem makalesi

HKUST-1 vanilin Sentezi için bir heterojen katalizör halinde

9.7K görüntülenme

⸱

DOI:

10.3791/54054

⸱

23 Temmuz 2016

 ,  ,  ,  ,  ,  ,  ,  , 
1Autonomous Metropolitan University-Azcapotzalco, 2Institute of Catalysis and Petroleum Chemistry, ICP-CSIC, 3Department of Chemistry, Autonomous Metropolitan University-Iztapalapa, 4Department of Chemistry, Center of Investigation and Superior Studies (IPN), 5Research Institute of Material, National Autonomous University of Mexico

Bu makalede

Özet

Trans-ferulik asidin vaniline dönüşümü heterojen kataliz ile sağlandı. Bu sentezde HKUST-1 kullanıldı ve katalitik süreçteki temel adım, doymamış metal bölgelerinin üretilmesiydi. Böylece, katalizör vakum altında aktive edildiğinde, tam vanilin dönüşümü (% 95 verim) elde edildi.

Özet

Vanilin (4-hidroksi-3-metoksibenzaldehit) vanilya fasulye ekstraktı ana bileşenidir. Doğal vanilya kokusu vanilin ilave olarak, yaklaşık 200 farklı odorant bileşiklerin bir karışımıdır. (Orkide Vanilya Planifolia, Vanilya tahitiensis ve Vanilya ponpon itibaren) vanilin doğal çıkarma dünya üretiminin sadece% 1'ini temsil ve bu süreç pahalı ve çok uzun olduğundan, vanilin üretimi kalanı sentezlenir. Birçok biyoteknolojik yaklaşımlar bu işlemler kuvvetli oksitleyici maddeler ve toksik çözücüleri kullandığından çevreye zarar dezavantajına sahip vb lignin, fenolik stilben, izoöjenol, öjenol, gayakol, gelen vanilin sentezi için de kullanılabilir. Böylece, vanilin üretimi çevre dostu alternatifler mevcut soruşturma kapsamında, çok arzu ve böylece vardır. Gözenekli koordinasyon polimerleri (yaratanlar) o rec çok kristalleşmiş malzemelerin yeni bir sınıf vardırently kataliz için kullanılmıştır. HKUST-1 (Cu 3 (BTC) 2 (H2O) 3 BTC = 1,3,5-benzen-trikarboksilat) yoğun bir heterojen katalizör halinde incelenmiştir çok iyi bilinen bir PCP olup. Burada, bir katalizör olarak HKUST-1 kullanılarak trans -ferulic asit oksidasyonu ile vanilin üretimi için sentetik strateji sunulmuştur.

Giriş

Heterojen katalizörler 1-4 gibi gözenekli koordinasyon polimerleri (yaratanlar) kullanımı nispeten yeni bir araştırma alanıdır. Yaratanlar göstermek çok ilginç özellikler, örneğin, gözenekli düzenlilik, yüksek yüzey alanı ve metal erişimi nedeniyle, heterojen katalizörler 5-6 için yeni alternatifler sunabilir. Katalitik olarak aktif yaratanlar nesil birçok araştırma grupları 7-10 ana odak noktası olmuştur. Bir gözenekli bir koordinasyon polimeri kullanılmamıştır, böylece metal iyonları ve organik bağlayıcıların ve teşekkül eder, bu malzemelerin katalitik aktivitesi, bu parçaların herhangi biri ile sağlanır. Bazı yaratanlar bir kimyasal reaksiyonu 11 katalize edebilir doymamış (aktif) metaller içerir. Ancak, koordinasyon polimerleri içinde doymamış metal siteleri (açık metal siteleri) nesil önemsiz bir görev değildir ve özetlenebilir sentetik zorluk temsil eder: (i) dayanıksız ligandların 7-11 çıkarılmasıyla boşalan koordinasyon nesil;(Ii) organometalik ligandları (daha önce sentezlenmiş) 8,12-13 dahil ederek bimetalik yaratanlar nesil; (Iii) metal iyonlarının yaratanlar gözenekleri içinde 9,14-15 veya organik ligandlar 10, 16-17 sentez sonrasında varyasyon. Yöntem (I) 'in bu şekilde basit olduğundan, en sık olarak kullanılmaktadır. Tipik haliyle, açık metal sitelerinin oluşturulması H 18-19 Şubat doğru yaratanlar afinitesini artırmak yanı sıra, aktif heterojen katalizörler 20-27 tasarlamak için kullanılmıştır. İyi katalizör özelliklerini elde etmek amacıyla, yaratanlar Ayrıca açık metallerinde, reaksiyon koşulları katalitik deneyden sonra kristallik tutma nispeten yüksek termal ve kimyasal stabilite erişilebilirlik, göstermek gerekir.

HKUST-1 (Cu 3 (BTC) 2 (H2O) 3 BTC = 1,3,5-benzen-trikarboksilat) 7Karboksilat ligandlar ve su koordine Cu (II) katyonları ile inşa iyi olarak incelenmiştir gözenekli koordinasyon polimeri. İlginç olarak, bu su molekülleri (ısıtılarak) elimine edilmiş ve bu zor Lewis asidi özellikleri 11 sergilemek bakır iyonları etrafında bir kare düzlemsel koordinasyonu sağlar edilebilir. Bordiga ve ortak çalışanlar 28 bu H2O moleküllerinin eliminasyon kristalliği (düzenlilik tutma) ve metal iyonlarının oksidasyon durumunu (Cu (II)) etkilenmedi etkilemediğini göstermiştir. Bir katalizör olarak HKUST-1 kullanımı yaygın olmuştur 29-33 ve özellikle (mevcut iş için çok uygun) aromatik moleküllerin 34 hidrojen peroksit ile oksidasyon araştırmıştır.

Vanilya kozmetik, ilaç ve gıda endüstrisinde en yaygın olarak kullanılan aroma maddeleri biridir. Bu orkide Vanilya Planifolia, Vani sertleştirilmiş fasulye elde edilirlla tahitiensis ve Vanilya ponpon. Çikolata lezzet 35-37 geliştirilmiş beri Maya ve Aztek uygarlıkları (Kolomb öncesi kişi) ilk tatlandırıcı olarak vanilya muazzam potansiyeli fark etti. Vanilya, ilk 1858 38, izole edilmiş ve vanilin kimyasal yapısı son tespit edilmiştir 1874 39 kadar değildi. (Orkide Vanilya Planifolia, Vanilya tahitiensis ve Vanilya ponpon itibaren) vanilin doğal çıkarma dünya üretiminin sadece% 1'ini temsil ve bu süreç pahalı ve 40 çok uzun olduğundan, vanilin kalan 40 sentezlenir. Birçok biyoteknolojik yaklaşımlar Bununla birlikte, bu yaklaşımlar, bu işlemler, kuvvetli oksitleyici maddeler ve toksik çözücüleri 41-43 kullandığından çevreye zarar dezavantajına sahip vb lignin, fenolik stilben, izoöjenol, öjenol, gayakol, gelen vanilin sentezi için de kullanılabilir. Bu yazıda, rBir katalizör olarak HKUST-1 kullanılarak trans -ferulic asit oksidasyonu ile vanilin üretimi için sentetik strateji eport.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Protokol

DİKKAT: Bu katalitik prosedürde kullanılan kimyasallar toksisite ve kanserojen olmayan nispeten düşüktür. Bu tür güvenlik gözlük, eldiven, laboratuvar önlüğü, tam uzunlukta pantolon ve kapalı parmak ayakkabılar gibi bu deney prosedürü yaparken tüm uygun güvenlik önlemlerini kullanın. Aşağıdaki prosedürler bir kısmı standart hava-ücretsiz taşıma teknikleri içerir.

Catalyst 1. Aktivasyon (HKUST-1)

  1. Catalyst kristalliği Karakterizasyonu
    Not: HKUST-1 ticari olarak temin edilebilir, gözenekli bir koordinasyon polimeri (katalizör) 'dir. katalizörün kristal doğrulamak amacıyla, HKUST-1 örnekleri, toz X-ışını kırınımı (PXRD) ile karakterize edilmesi gerekir.
    1. Bragg-Brentano'nun geometri Cu-Ka radyasyon 1 (λ = 1.5406 A) (160 W (40 kV, 40 mA) çalışan bir sapma ölçer ile ilgili) HKUST-1 0.1 g örnek bir PXRD paterni toplayın. 0.02 & # içinde 60 ° (2θ) 5 ° ila bir PXRD deseni kaydedin176; basamaklar ve zamanı 44 sayma 1 sn.
  2. HKUST-1 desolvasyonu
    1. katalizörü (HKUST-1) 0.05 g tartılır.
    2. bir stand 250 ml'lik iki boyunlu yuvarlak tabanlı bir şişeye Kelepçe ve yuvarlak dipli bir şişeye bir manyetik karıştırma çubuğu yerleştirin.
    3. yuvarlak tabanlı bir şişeye bir kondansatör takın.
    4. mükemmel sızdırmazlık üretmek amacıyla şişeye ve kondenserin eklemler arasındaki bazı vakum gres veya teflon bandı kullanın.
    5. (Bir hortum bir valf yardımı ile) bir vakum pompasına, üstten, kondansatör takın.
    6. Pompa tarafından oluşturulan vakum yaklaşık 10 -2 bar olduğundan emin olun.
      Not: kolaylık sağlamak için, bu deney aktivasyon sistemi olarak anılacaktır (bir vakum pompasına bağlı olan bir kondansatör, bağlı iki-boyunlu yuvarlak-tabanlı bir şişeye) ayarlayın.
    7. 250 ml'lik iki boyunlu yuvarlak dipli bir şişeye içindeki katalizör (0.05 g) yerleştirin.
    8. ikinci boynundaki bir lastik septum eklemeyuvarlak dipli bir şişeye ve (uyuyor) düzgün mühürler emin olun.
    9. Dikkatle, bir kum banyosu içine aktivasyon sistemini yerleştirin.
    10. Vakum pompasını çalıştırın ve tamamen açılana kadar dikkatlice stopcock çevirin. sıcak bir plaka ile, 1 saat süre ile 100 ° C'de etkinleştirme sistemi ısıtın.
    11. Yuvarlak dipli bir reaksiyon altındaki homojen katalizörün dağıtmak için, sıcak plaka düşük hızda karıştırın.
    12. ısıtma 1 saat sonra ısı (sıcak plaka) kapatın ve (vakum altında) oda sıcaklığına kadar serin aktivasyon sistemini sağlar.
    13. aktivasyon sistemi oda sıcaklığına kadar soğuduktan sonra, musluğunu kapatın (böylece, aktivasyon sistemi pasif vakum altında olurdu) ve pompayı kapatın.
    14. İki boyunlu, yuvarlak dipli bir şişeye, septum ile, azot ile doldurulmuş bir balon (N2) geç ve denge basıncına ulaşmak için bir kaç saniye bekleyin.
      Not: katalizör aktivasyonu sonra, o u terknder bir atıl bir atmosfer (N2) koordine metallerinde (veya açık metallerinde) ulaşılması bir aktif katalizör elde etmek için önemlidir.
    15. Denge basıncı elde edilmiştir N2 ile doldurulmuş bir balon çıkarın.
      Not: turkuaz bir renk değişikliği (topu, alındığı gibi HKUST-1) (aktivasyon üzerine) koyu mavi görülmektedir.

Heterojen kataliz yoluyla vanilin 2. Sentezi

  1. Organik Solvent Gaz Giderme
    1. 5 dakika süreyle N2 kabarcıkları geçirilerek gazdan arındırın etanol, yaklaşık 70 ml.
  2. Katalitik Reaksiyon hazırlanması
    1. İki boyunlu, yuvarlak dipli bir şişeye gazı alınmış 10 ml etanol ekleyin ve yavaşça sıcak bir plaka üzerinde süspansiyon karıştırılmıştır.
    2. Süspansiyonuna (H2O içinde% 30) H, 5 ml 2 O 2 ekleyin.
    3. süspansiyona, asetonitril, 0.25 ml ilave edilir.
    4. Ferulik asit, 0.50 g tartılır ve içine çözülürbeher gazı alınmış 20 ml etanol.
    5. süspansiyonuna çözündürüldü ferulik asit ekleyin.
    6. gazı alınmış 20 ml etanol ile beher yıkayın ve süspansiyon ekleyin.
  3. Vanilya için Trans ferulik asit oksidasyonu
    1. vakum pompasına kondenser bağlayan hortum çekin.
    2. kondenser geçer musluk suyu açın. Tercihen, bir su pompası kullanımı.
    3. 1 saat süre ile 100 ° C'de (geri akış) süspansiyon ısıtın.
    4. ısı ve karıştırma kapatın. Dikkatle (kondansatöre bağlı) iki boyunlu yuvarlak dipli kaldırın ve oda sıcaklığına kadar soğumasını bekleyin.
  4. Reaksiyon İş-up
    1. Reaksiyon karışımı katalizörün (HKUST-1) geri, (bir Buchner hunisi ve balon kullanın) ve etil asetat 200 ml ile yıkamada filtre.
      Not: hızlı bir şekilde kurtarmak için (Buchner şişesine bağlı) bir vakum kullanmak, filtreleme işlemini hızlandırmak ve c yıkamak içinatalyst.
    2. Bölüm 1'deki gibi, PXRD vasıtasıyla katalizör çerçeve kristallik tutma desteklemektedir.
    3. (Döner bir buharlaştırıcı ile bir vakum altında) Bir araya getirilen organik fazlar konsantre edilir ve 100 ml etil asetat ile yeniden çözülür.
    4. NH4CI (30 mi) içindeki bir doymuş bir çözeltisi ile organik fazlar (bir ayırma hunisi kullanın) yıkayın.
    5. Organik fazlar kurtarmak ve susuz Na 2 SO 4 (30 gr) ile karıştırın. Süspansiyon 15 dakika bekletin.
    6. süspansiyon kapalı ve süzülen madde kurtarmak.
    7. bir döner buharlaştırıcı ile vakum altında (yaklaşık 20 ml) filtrat konsantre edilir.
  5. Kalıntı (vanilin) ​​ile saflaştırılması
    1. Flaş kolon kromatografisiyle 44 artığı arıtın. durağan faz, silis jeli ve hareketli faz, etil asetat-hekzan (5:95) oluşan bir çözücü karışımıdır.
    2. silika jel ile kromatografi için cam kolon (1 cm x 30 cm) paket(1 cm x 6cm ebadında). asetat-heksan (5:95) çözücü karışımı ile sütun Doymuş.
    3. dikkatle cam sütunun üst kısmındaki konsantre-süzüntü dökün.
    4. Yavaşça cam sütuna çözücü karışımı ekleyin ve 1.200 ml toplanana kadar kesirler toplamak.
    5. kuruyana kadar bir döner buharlaştırıcı ile organik fraksiyonlar (1.200 mi) konsantre edin.
    6. saflaştırılmış vanilin, nihai katı toz kurtarın.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Sonuçlar

Bir fırın içinde 1 saat boyunca 100 ° C'de aktif hale, aktif olmayan (havaya maruz) ve 1, 100 ° C de vakum (10 2 bar) altında aktive: HKUST-1 üç temsili örnekleri kızıl ötesi spektroskopi ile analiz edilmiştir hr. Bu nedenle, Fourier dönüşümü kızıl ötesi (FTIR) spektrumları, elmas kristalli ATR aksesuarı (Şekil 1) bir spektrometre kullanılarak kaydedildi dönüşümü. Tüm spektrumlar için, 4000, 400 cm -1 aralığı 64 tarar 4 cm-1 arasında ...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Tartışma

Vanilin trans -ferulic asidinin katalitik dönüşümü için temel bir adım katalizörü (HKUST-1) aktivasyonu oldu. Katalizör (vakum altında 100 ° C'da) in situ etkin değilse, vanilin trans -ferulic asit sadece kısmi dönüşüm 44 gözlenmiştir. Diğer bir deyişle, metal sitesi açma erişilebilirlik katalitik döngüde 44 için çok önemlidir ve bu gözenekli koordinasyon polimer içinde Cu (II) metallerinde gönderilen su çıkarılması ile elde edilebilir.

Bu...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Açıklamalar

Yazarların açıklayacak hiçbir şeyi yoktur.

Teşekkürler

Yazarlar Dr. A. Tejeda-Cruz'a (X-ışını; IIM-UNAM). R.Y. teknik destek için CINVESTAV, Meksika'ya teşekkür eder. MSS, İspanyol Hükümeti MINECO (MAT2012-31127) tarafından sağlanan mali desteği kabul etmektedir. I.A.I, mali destek için CONACyT (212318) ve PAPIIT UNAM'a (IN100415), Meksika'ya teşekkür eder. E.G-Z. CONACyT'ye (156801 ve 236879), Meksika'ya finansal destek için teşekkür ederiz. Bilimsel tartışmalar için U. Winnberg'e (ITAM ve ITESM) teşekkürler.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi
AdŞirketKatalog numarasıYorumlar
HKUST-1Sigma-AldrichMFCD10567003
Ferulik Asit (trans-4-Hidroksi-3-metoksisinnamik asit)Sigma-Aldrich537-98-4
EtanolSigma-Aldrich64-17-5
Hidrojen peroksit çözeltisiSigma-Aldrich7722-84-1
AsetonitrilSigma-Aldrich75-05-8
Etil asetatSigma-Aldrich141-78-6
Amonyum klorürSigma-Aldrich12125-02-9
Sodyum sülfat susuzSigma-Aldrich7757-82-6
Etil asetatSigma-Aldrich141-78-6
n-HekzanSigma-Aldrich110-54-3
Silika JelSigma-Aldrich112926-00-8Boyut 70/230
250 ml iki boyunlu yuvarlak tabanlı şişeSigma-AldrichZ516872-1EA250 ml kapasiteli
Manyetik karıştırma çubuğuBel-Art ürünleri371100002Teflon, sekizgen
KondenserCole-ParmerJZ-34706-00200 mm Ceket uzunluğu
Vakum pompası (Yaklaşık 10-2 bar)Cole-ParmerJZ-78162-00Vakum / Basınç Diyaframlı Pompa
MuslukCole-ParmerEW-30600-00erkek Luer kayma
Hortumuile Cole-ParmerJZ-06602-0416.0 mm İç Çap ve 23.2 & nbsp; mm ED
Kauçuk septumlarCole-ParmerJZ-08918-34PTFE kaplamalı silikon
Sıcak plakaCole-ParmerJZ-04660-1510,2 cm x 10,2 cm, 5 ila 540 &derece; C
Kum banyosuCole-ParmerGH-01184-00Akışkan Kum Banyosu SBS-4, 50 ila 600 derece C
N2< / sub> gazINFRACod. 103Silindir 9  m3
Balonlar (N2 gazı ile doldurulmuş)Sigma-AldrichZ154989-100EAÇıkarılabilir iğneli kalın duvarlı, doğal lateks kauçuk
ŞırıngalarSigma-AldrichZ116912-100EA10 ml kapasiteli
Filtre kağıdıCole-ParmerJZ-81050-24Sınıf No. 235 kalitatif filtre kağıdı (90 mm çaplı disk)
Buchner hunisiCole-ParmerJZ-17815-04Standart kağıt filtre boyutlarını kabul eden 320 ml kapasite
Buchner şişesiCole-ParmerJZ-34557-02250 ml kapasiteli
Döner EvaporatörCole-ParmerJZ-28710-02
BeherlerCole-ParmerJZ-34502-(02,04,05)Pyrex Marka 1000 Griffin; 20, 50 ve 100 ml
Ayırma hunisi Cole-ParmerJZ-34505-4460 mm buhar uzunluğu ile 125 ml kapasite
Kromatografi için cam kolonCole-ParmerJZ-34695-42Fritli diskli kolon, 10,5 mm İç çap x 250 mm L
PXRD difraktometreBrukerAXS D8 Advance XRD
FTIR spektrofotometreThermo scientificFT-IR (JZ-83008-02); ATR (JZ-83008-26)Nicolet iS5 FT-IR Spektrometresi, KBr Pencereleri ve iD5 Diamond ATR ile
,

Kaynaklar

  1. Corma, A., García, H., Llabrés i Xamena, F. X. Engineering Metal Organic Frameworks for Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 110 (8), 4606-4655 (2010).
  2. Gascon, J., Corma, A., Kapteijn, F., Llabrés i Xamena, F. X. Metal Organic Framework Catalysis: Quo vadis? ACS Catal. 4 (2), 361-378 (2014).
  3. Ranocchiari, M., van Bokhoven, J. A. Catalysis by metal-organic frameworks: fundamentals and opportunities. Phys. Chem. Chem. Phys. 13, 6388-6392 (2011).
  4. Dhakshinamoorthy, A., Alvaro, M., Garcia, H. Commercial metal-organic frameworks as heterogeneous catalysts. Chem. Commu. 48 (92), 11275-11288 (2012).
  5. Corma, A., García, H. Lewis Acids as Catalysts in Oxidation Reactions: From Homogeneous to Heterogeneous Systems. Chem. Rev. 102 (10), 3837-3892 (2002).
  6. Corma, A., García, H. Lewis Acids: From Conventional Homogeneous to Green Homogeneous and Heterogeneous Catalysis. Chem. Rev. 103 (11), 4307-4366 (2003).
  7. Chui, S. S. Y., Lo, S. M. F., Charmant, J. P. H., Orpen, A. G., Williams, I. D. A Chemically Functionalizable Nanoporous Material [Cu3(TMA)2(H2O)3]n. Science. 283 (5405), 1148-1150 (1999).
  8. Farha, O. K., Shultz, A. M., Sarjeant, A. A., Nguyen, S. T., Hupp, J. T. Active-Site-Accessible, Porphyrinic Metal−Organic Framework Materials. J. Am. Chem. Soc. 133 (15), 5652-5655 (2011).
  9. Zhang, J. P., Horike, S., Kitagawa, S. A Flexible Porous Coordination Polymer Functionalized by Unsaturated Metal Clusters. Angew. Chem. Int. Ed. 46 (6), 889-892 (2007).
  10. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks. Chem. Soc. Rev. 38 (5), 1315-1329 (2009).
  11. Llabresi Xamena, F. X., Luz, J., Cirujano, F. G. Chapter 7, Strategies for Creating Active Sites in MOFs. Metal organic frameworks as heterogeneous catalysts. Llabres i Xamena, F. X., Gascon, J. , (2013).
  12. Cho, S. H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A metal-organic framework material that functions as an enantioselective catalyst for olefin epoxidation. Chem. Commun. (24), 2563-2565 (2006).
  13. Xie, M. H., Yang, X. L., Wu, C. D. A metalloporphyrin functionalized metal-organic framework for selective oxidization of styrene. Chem. Commun. 47 (19), 5521-5523 (2011).
  14. Zhang, X., Llabrés i Xamena, F. X., Corma, A. Gold(III) - metal organic framework bridges the gap between homogeneous and heterogeneous gold catalysts. J. Catal. 265 (2), 155-160 (2009).
  15. Bohnsack, A. M., Ibarra, I. A., Bakhmutov, V. I., Lynch, V. M., Humphrey, S. M. Rational Design of Porous Coordination Polymers Based on Bis(phosphine)MCl2 Complexes That Exhibit High-Temperature H2 Sorption and Chemical. J. Am. Chem. Soc. 135 (43), 16038-16041 (2013).
  16. Ingleson, M. J., Perez-Barrio, J., Guilbaud, J. B., Khimyak, Y. Z., Rosseinsky, M. J. Framework functionalisation triggers metal complex binding. Chem. Commun. (23), 2680-2682 (2008).
  17. Burrows, A. D., Frost, C. G., Mahon, M. F., Richardson, C. Post-Synthetic Modification of Tagged Metal-Organic Frameworks. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (44), 8482-8486 (2008).
  18. Dincă, M., Long, J. R. Hydrogen Storage in Microporous Metal-Organic Frameworks with Exposed Metal Sites. Angew. Chem. Int. Ed. 47 (36), 6766-6779 (2008).
  19. Ibarra, I. A., et al. Structures and H2 Adsorption Properties of Porous Scandium Metal-Organic Frameworks. Chem. Eur. J. 16 (46), 13671-13679 (2010).
  20. Gustafsson, M., et al. A Family of Highly Stable Lanthanide Metal−Organic Frameworks: Structural Evolution and Catalytic Activity. Chem. Mater. 22 (11), 3316-3322 (2010).
  21. Mitchell, L., et al. Remarkable Lewis acid catalytic performance of the scandium trimesate metal organic framework MIL-100(Sc) for C-C and C=N bond-forming reactions. Catal. Sci. Technol. 3 (3), 606-617 (2013).
  22. Jeong, K. S., et al. Asymmetric catalytic reactions by NbO-type chiral metal-organic frameworks. Chem. Sci. 2 (5), 877-882 (2011).
  23. Henschel, A., Gedrich, K., Kraehnert, R., Kaskel, S. Catalytic properties of MIL-101. Chem. Commun. (35), 4192-4194 (2008).
  24. Dhakshinamoorthy, A., et al. Iron(III) metal-organic frameworks as solid Lewis acids for the isomerization of α-pinene oxide. Catal. Sci. Techol. 2 (2), 324-330 (2012).
  25. Kurfiřtová, L., Seo, Y. K., Hwang, Y. K., Chang, J. S., Čejka, J. High activity of iron containing metal-organic-framework in acylation of p-xylene with benzoyl chloride. Catal. Today. 179 (1), 85-90 (2012).
  26. Beier, M. J., et al. Aerobic Epoxidation of Olefins Catalyzed by the Cobalt-Based Metal-Organic Framework STA-12(Co). Chem. Eur. J. 18 (3), 887-898 (2012).
  27. Ruano, D., Díaz-García, M., Alfayate, A., Sánchez-Sánchez, M. Nanocrystalline M-MOF-74 as Heterogeneous Catalysts in the Oxidation of Cyclohexene: Correlation of the Activity and Redox. Chem. Cat. Chem. 7 (4), 674-681 (2015).
  28. Prestipino, C., et al. Local Structure of Framework Cu(II) in HKUST-1 Metallorganic Framework:Spectroscopic Characterization upon Activation and Interaction with Adsorbates. Chem. Mater. 18 (5), 1337-1346 (2006).
  29. Opanasenko, M., et al. Comparison of the catalytic activity of MOFs and zeolites in Knoevenagel condensation. Catal. Sci. Technol. 3 (2), 500-507 (2013).
  30. Pérez-Mayoral, E., et al. Synthesis of quinolines via Friedländer reaction catalyzed by CuBTC metal-organic-framework. Dalton Trans. 41 (14), 4036-4044 (2012).
  31. Schlichte, K., Kratzke, T., Kaskel, S. Improved synthesis, thermal stability and catalytic properties of the metal-organic framework compound Cu3(BTC)2. Micropor. Mesopor. Mater. 73 (1-2), 81-88 (2004).
  32. Addis, D., et al. Hydrosilylation of Ketones: From Metal-Organic Frameworks to Simple Base Catalysts. Chem. Asian J. 5 (11), 2341-2345 (2010).
  33. Wu, Y., et al. Kinetics of oxidation of hydroquinone to p-benzoquinone catalyzed by microporous metal-organic frameworks M3(BTC)2 [M = copper(II), cobalt(II), or nickel(II); BTC = benzene-1,3,5-tricarboxylate] using molecular oxygen. Transition Met. Chem. 34 (3), 263-268 (2009).
  34. Marx, S., Kleist, W., Baiker, A. Synthesis, structural properties, and catalytic behavior of Cu-BTC and mixed-linker Cu-BTC-PyDC in the oxidation of benzene derivatives. J. Catal. 281 (1), 76-87 (2011).
  35. May, P., Cotton, S. Molecules That Amaze Us. , CRC Press. 193(2015).
  36. Havkin-Frenkel, D., Belanger, F. C. Handbook of Vanilla Science and Technology. , Wiley-BlackWell. 3(2011).
  37. Zhao, S., et al. Preparation of ferulic acid from corn bran: Its improved extraction and purification by membrane separation. Food Bioprocess Technol. 92 (3), 309-313 (2014).
  38. Gobley, T. W. Recherche sur le principe odorant de la vanilla. J. Pharm. Chem. 3, 401(1858).
  39. Tiemann, F., Haarmann, W. Uber das coniferin und seine Umwandlung in das aromatisches princip der vanilla. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 7 (1), 608-623 (1858).
  40. Dignum, M. J. W., Kerler, J., Verpoorte, R. Vanilla production: technological, chemical, and biosynthetic aspects. Food. Rev. Int. 17 (2), 199-219 (2001).
  41. Walton, N. J., Mayer, M. J., Narbad, A. Vanilin. Phytochemistry. 63 (5), 505-515 (2003).
  42. Serra, S., Fuganti, C., Brenna, E. Biocatalytic preparation of natural flavours and fragrances. Trends Biotechnol. 23 (4), 193-198 (2005).
  43. Longo, M. A., Sanromán, M. A. Production of Food Aroma Compounds: Microbial and Enzymatic Methodologies. Food Technol. Biotechnol. 44 (3), 335-353 (2006).
  44. Yepez, R., et al. Catalytic activity of HKUST-1 in the oxidation of trans-ferulic acid to vanillin. New. J. Chem. 39 (7), 5112-5115 (2015).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Yeniden basım ve izinler

Daha fazla makale keşfet

HKUST-1 KatalizörüVanilin SenteziFerulik Asit OksidasyonuGözenekli Koordinasyon PolimerleriHeterojen KatalizToz X-Işını DifraksiyonuVakum AktivasyonuKolon KromatografisiTrans-ferulik AsitÇevre Dostu Kataliz
HKUST-1 vanilin Sentezi için bir heterojen katalizör halinde
Bize Ulaşın
Kütüphaneye Öner

Gizlilik

Kullanım Koşulları

Politikalar

Telif Hakkı © 2026 MyJoVE Corporation. Tüm hakları saklıdır.