Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliğiniz gereklidir. Giriş yapın veya ücretsiz denemenizi bugün başlatın.

Yöntem makalesi

Termo-tersinir Çapraz bağlı Lastik Via Diels-Alder Kimya hazırlanması ve Özellikleri

12.3K görüntülenme

⸱

DOI:

10.3791/54496

⸱

25 Ağustos 2016

 ,  , 
1Department of Chemical Engineering, University of Groningen, 2Dutch Polymer Institute (DPI)

Bu makalede

Özet

Kauçuk modifikasyonu ve çapraz bağlamayı içeren basit bir iki aşamalı yaklaşım, tamamen yeniden işlenebilir, elastik kauçuk ürünler verir.

Özet

kauçuk çapraz bağlama aracı olarak Diels Alder termo-tersinir kimyası kullanılarak için bir yöntem gösterilmiştir. Bu çalışmada, maleik anhidrid ile aşılanmış bir ticari bir etilen-propilen kauçuk, termo-geri çevrilebilir şekilde iki adımda çapraz bağlıdır. bekleyen anhidrit kısımları ilk kauçuk omurgasına furan grupları greft furfurilamin ile değiştirilir. Bu askılı furan grupları daha sonra, bir Diels-Alder birleştirme reaksiyonu vasıtasıyla, bir bis-maleimid çapraz bağlanmış. Her iki reaksiyon deney koşulları geniş bir aralığı altında gerçekleştirilebilir ve kolay büyük ölçekte uygulanabilir. Elde edilen Diels-Alder çapraz-bağlanmış kauçuk malzeme özellikleri bir peroksit kürlenen etilen / propilen / dien kauçuk (EPDM) referans benzerdir. çapraz bağlantılar retro-Diels Alder reaksiyonu ile (> 150 ° C) yüksek sıcaklıklarda bozulabilir ve daha düşük sıcaklıklarda ısıl tavlama (50-70 ° C) yeniden edilebilir. Sistemin reversibilite zekâ kanıtlanmıştırh kızılötesi spektroskopi, çözünürlük testleri ve mekanik özellikleri. Malzemenin devri daim aynı zamanda, geleneksel olarak çapraz-bağlanmış kauçuk mümkün değildir benzer mekanik özelliklere yeniye örnekleri içine kalıplama küçük parçalar ve sıkıştırma bir çapraz bağlı örnek keserek, yani pratik bir şekilde gösterilmiştir.

Giriş

Kükürt vulkanizasyon ve peroksit kür halen eriyik yeniden işleme önlemek geri dönüşü olmayan kimyasal çapraz bağlarını veren kauçuk sektöründe ana sanayi çapraz bağlama teknikleri vardır. 1, yaklaşımı 2 A 'beşiğe beşiği' çapraz bağlı kauçuklar geri dönüşüm için bir malzeme gerektirir yüksek sıcaklıklarda, bir termoplastik işlenebilirlik ve tam bir geri dönüşüm yaparken, hizmet koşullarında kalıcı çapraz bağlanmış benzer kauçuklar davranır. Böyle geri dönüşüm elde etmek için bir yaklaşım (gelecek endüstriyel uygulamalar açısından en uygun) sıcaklık gibi dış uyaranlara cevap tersinir çapraz bağlantıları ile lastik ağları kullanır. 3-5 nispeten düşük hizmet bu çapraz bağların oluşumunu (orijinal olmayan çapraz bağlı bileşimin işleme sıcaklığına benzer), yüksek sıcaklıklarda klivaj r sağlarken sıcaklık, lastik iyi mekanik özellikler için gereklidirmalzemenin eCycling.

Bazı özel maddeler, tersine çevrilebilir şekilde transesterifikasyon reaksiyonları yoluyla hemen dondurma polikondansasyon reaksiyonları 6 üzerinden ya da sözde geri ağ topolojisi sözde dinamik kovalent ağları kullanarak çapraz-bağlanmış. 7-9, bu yaklaşımların dezavantajı tasarlama gerekliliğidir olabilir ve zaten istenen özelliklere sahip mevcut ticari kauçuklar değiştirerek yerine yeni polimerlerin sentezlenmesi. Teknikleri termo-geri dönüşümlü olarak çapraz bağ lastikleri gibi termo-aktive disülfit düzenlenmeleri yoluyla hidrojen bağı, iyonik etkileşimler ve kovalent bağ içerir. 10-13 Son zamanlarda, termo-geri dönüşümlü çapraz bağlama Diels-Alder üzerinden (DA) kimya geliştirilmiştir. 14 -21 DA kimya polimerlerin geniş bir uygulanan ve DA reaksiyonu nispeten hızlı kinetik ve ılımlı reaksiyon koşulları sağlayan, özellikle de popüler bir seçim temsil edilebilir. 17, 22-24 ThEIR düşük bağlantı ve yüksek ayrıştırma sıcaklıkları geri dönüşümlü polimer çapraz bağlama için furan ve maleimid mükemmel aday olun. 18-20, 25-28

Bu çalışmanın amacı, endüstriyel kauçuk ürünü (Şekil 1) için bir termo-geri dönüşümlü çapraz bağlama aracı olarak DA kimya kullanımı için bir yöntem sağlamaktır. 5 İlk olarak, örneğin etilen, doymuş bir hidrokarbon elastomerleri, reaktivitesi / propilen kauçukları (EPM), arttırılmalıdır. Bu kolaylaştıran bir ticari anlamda ilgili, örneğin maleik anhidrit (MA) peroksit ile başlatılan serbest radikal aşılama olan. İkinci olarak, bir furan grubu kolye anhidrid içine furfurilamin (FFA) sokulmasıyla bir maleatlanmış EPM kauçuk üzerinde tapa edilebilir 29-34 bir imid oluşturulması için. 35, 36 son olarak, bu şekilde lastik omurgasına bağlı furan parçaları daha sonra bir elektron açısından zengin bir dien gibi ısı geri dA kimya katılabilir. 25, 37, elektron-POya da bis-maleimid (BM), bu çapraz bağlama reaksiyonu için uygun bir dienophile olan. 19, 26, 38

figure-introduction-1
Şekil 1. Reaksiyon Şeması. Furan aşılama ve (5 izniyle) EPM-g-MA kauçuğun bismaleimit çapraz bağlama. Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Protokol

1. Lastik Modifikasyon

  1. adımlarda belirtildiği gibi deney başlamadan önce maleatlanmış EPM (EPM-g-MA, 49 ağırlıkça% etilen, 2,1 ağırlıkça% MA, Mn 50 kg / mol = PDI = 2.0) ve kauçuk furfurilamin (FFA) hazırlayın 1.1.1- 1.1.4. 5
    1. Anhidrid halinde, bu da di-asit dönüştürmek için 175 ° C de bir saat boyunca vakumlu bir fırında EPM-g-MS kuru kauçuk. 11
    2. Sıkıştırma kalıbı, 150 ° C'de 10 dakika karıştırıldı ve 100 bar bir sıcak pres 0,1 mm kalınlığında kauçuk film.
    3. Bir KBr tablet tutucu yerleştirmeden sonra elde edilen filmin bir kızıl ötesi spektrumu kaydedilir.
      NOT: anhidrid hidrolize da di-asit dönüşüm tamamlandığında, eğer, tipik karboksilik asit pik ( figure-protocol-1 = 1710 cm-1) (yok ve karakteristik siklik anhidrit doruğudur figure-protocol-2 = 1.856 cm-1 yukarı mevcuttur. 5
    4. 2.8 g FFA damıtmak, standart damıtma cam kullanılarak (kaynama noktası = 145 ° C, 28.9 mmol; 3.0 denk EPM-g-MA MA içeriğine göre.) Atmosfer basıncı altında.
  2. EPM-g-MS kauçuk (9.6 mmol MA) 45.0 g ağırlığında ve kuvvetli karıştırma altında, kapalı bir beher içinde, 23 ° C de, 500 ml tetrahidrofuran (THF) içinde eritilerek 10% lastik ağırlık çözeltisi hazırlayın.
  3. Taze ağırlık olarak% 10 kauçuk çözeltisine FFA damıtılmış 2.8 g ekleyin.
  4. en az 1 saat boyunca 23 ° C'de kapalı bir sistem içerisinde reaksiyon karışımı karıştırılır.
  5. Yavaş mekanik karıştırma altında, aseton on kat (5 L) içine dökülerek kolayca büyük cımbız kullanarak çanağından dışan avlanma beyaz parçacıkları polimer ürün elde etmek suretiyle reaksiyon karışımından çökelir.
  6. (Bu, yaklaşık 1 gün sürer), 35 ° C'de vakumlu bir fırında sabit bir ağırlığa kadar toplanan ürün (EPM-g-furan) kuru.
  7. Sıkıştırma kalıp sonuçlanan slightly 175 ° C de 10 dakika ve 100 bar bir sıcak pres içinde iki metal plaka arasında bir kalıba Sarımsı ürün imit ürüne ara madde maleamik asit ürününü dönüştürmek.
  8. makasla küçük parçalar halinde kauçuk sonuçtaki plak (0.05 g) alınmış ve herhangi bir reaksiyona girmemiş FFA çıkarmak için aseton içine daldırılarak yıkayın.
  9. 0.1 mm kalınlığında bir film haline kalıp sıkıştırma sonra KBr tablet tutucu ürün bir kızıl ötesi spektrumu kaydedilir. 5
    NOT: Kalan amid-asit yokluğu 1.530 cm -1 bir tepe yokluğu çıkarılabilir 39 başarılı değişiklik için 40 en açıklayıcı göstergesi neredeyse tamamen kaybolması bulunmaktadır. figure-protocol-3 1.856 cm anhidrid -1 görünümünü de figure-protocol-4 1,710 cm -1ve CN den (titreşimi figure-protocol-5 = Maleimid 1.378 cm-1).
  10. (Anhidrit gruplarının C = O simetrik streç titreşim absorbans azalma-furan EPM-g EPM-g-MA reaksiyon dönüşüm belirleyin figure-protocol-6 Dekonvolüsyon (R2> 0.95) sonra, ikinci ve üçüncü kızılötesi (FT-IR) tepe değeri altında bu alanların entegrasyonu sureti ile = 1.856 cm-1). 5
    NOT: metil sallanan titreşim ( figure-protocol-7 = 723 cm-1), EPM omurgasından menşeli modifikasyonundan sonra değişmeden kalır ve bir dahili referans olarak kullanılabilir.
  11. Yıkanmış ve kurutulmuş lastik örneklerinde N, C ve H için eleman Analizi (EA) gerçekleştirerek değişiklik dönüşümleri belirleyin. 5
    NOT:mol içeriği ölçülen kütle yüzdeleri elde edilebilir. EPM-g-furan molar azot içeriği aşılanmış furan gruba eşittir. -G-EPM EPM: Dönüşüm mol oranı N EPM-g-MS ön (7.69 x 10 -3) olmayan aşılanmış EPM monomerlere MA aşılanmış monomerin molar oranını karşılaştırarak hesaplanır furan örnek.
  12. Bir kauçuk numunesi üzerine durometre presleme Durometre bütün silindirik yüzeyini kaplayan en az 10 katı Kompresyonla sıkıştırılmış numunelerin Shore A sertliği ölçülür. 5
    Not 2 ± 0.1 mm bir kalınlığı olan numuneler, bu testlerde kullanılır.
  13. (Kopmada) uzama ve genişliği 15 mm bir kelepçe uzunluğu 500 ± 50 mm / dakikalık bir streyn oranı ile genişliğinin yaklaşık 1 mm ve 5 mm numuneler üzerinde çekme testleri gerçekleştirilerek nihai gerilme gücünü ölçer. Ortaya çıkan stres ilk yamacından Young modülü belirlemes-uzama eğrileri.
    NOT: Her ölçüm için test 10 örnek ve iki yüksek olan aykırı değer ve en düşük değerleri hariç.
  14. 6 ± 0.1 mm (t = 0) bir kalınlığa ve ilk kalınlığı (T N) ile 3/4 inci metal plakalar arasında 13 ± 0.1 mm bir çapı olan silindirik örnekler sıkıştırarak 23 ° C'ye ayarlanmış sıkıştırma belirlemek 70 saat, onlara ½ saat 50 ° C'de dinlenmek ve kalınlık (t i) ölçmek izin verin.
    NOT: Sıkıştırma ayar değeri (t 0 -t i) / (t 0 -t n) tespit edilebilir.

2. Diels-Alder çapraz bağlanması ve Yeniden

  1. Deneyden önce, bir rapor edilen prosedüre göre didodecylamine ve maleik anhidrit (MA) alifatik bismaleimit (BM) sentezler. 41
  2. 40.0 EPM-g-furan kauçuk (8.6 mmol furan içerik) g ve 0.04 g fenolik anti-öküz tartmakidant (oktadesil-1- [3,5-di-tert-butil-4-hidroksifenil] propionat) ve büyük bunları çözülür, 23 ° C de, 500 ml THF ile beher kapatılır.
  3. Ağırlıkça% 10 çözeltisi ile çanağa (EPM-g-furan furan içeriğine göre 4.3 mmol, 0.5 eşd.) Alifatik bismaleimit 1.48 g ekleyin.
  4. daha sonra, kapalı bir çanak içinde 50 ° C'de en az 1 saat boyunca, reaksiyon karışımı karıştırılır çözücünün buharlaştırılması için sistemini açmak için kapağı. THF buharlaştırılması bir döner buharlaştırıcı kullanılarak gerçekleştirilebilir.
  5. 35 ° C'de vakumlu bir fırında sabit bir ağırlığa kadar toplanan ürün kurutun.
  6. Sıkıştırma kalıbı 175 ° C de 30 dakika karıştırıldı ve 100 bar bir ürün.
  7. En az üç gün boyunca 50 ° C'de bir fırın içinde saklayarak elde edilen ürün yeniden birleşir.
  8. makas kullanılarak küçük parçalar halinde lastik (0.05 g) elde edilen plak kesin ve 0.1 mm kalınlığında f halinde reaksiyona girmemiş bileşenleri ve bir sıkıştırma kalıbı çıkarmak için aseton içine daldırılarak bunları iyice yıkayınilm.
  9. 1.9.1 için tarif edildiği gibi, aynı kurulumu kullanılarak, KBr tablet tutucu elde filminin bir kızıl ötesi spektrumu kaydedilir. 5
  10. (Furan halkaların KOK simetrik streç titreşim göreli azalma çapraz bağlama dönüşüm belirleyin figure-protocol-8 1.10 tarif edildiği gibi = 1.013 cm-1). 5
  11. Yıkanmış ve kurutulmuş lastik örneklerinde N, C ve H EA gerçekleştirerek çapraz bağlama dönüşüm belirleyin. 5
  12. Shore A sertliği, Young modülü, kopma uzaması, 1.12-14 tarif edildiği gibi aynı şekilde, 23 ° C'ye ayarlanmış nihai çekme mukavemeti ve sıkıştırma belirler.
  13. Makas kullanarak küçük parçalar halinde kesilerek test sonrasında örnekleri işleyemeyiz ve aynı boyutlara sahip yeni, homojen örneklerin içine aynı koşullar altında bu kalıp sıkıştırma (50 mm 3 ±).

3. ENB-EPDM Peroksit ve Kükürt Kür

  1. 70 ° C'ye kadar bir iç parti mikseri ısıtın ve 50 rpm'de döndürün sağlar.
    NOT: Azot çapraz bağlama süreçlerinin daha iyi kontrol sağlar odasını basması ile bir ilk klima adım.
  2. % 70 dolgu faktörü ulaşmak ve homojen bir eriyik elde etmek üzere, 2 dakika boyunca karıştırın iç partili mikserde ENB-EPDM (48 ağırlık%, etilen, 5,5 ağırlık% ENB) 18.1 g besleyin.
  3. Peroksit di (tert-butilperoksi-izopropil) benzen) ya da bir% 80 saf, standart, yarı-etkili bir kükürt vulkanizasyon sistemi 1,88 phr 1.25 phr besleme ve 70 ° C'de 3 dakika boyunca kauçuk ile karıştırılır.
  4. Sıkıştırma kalıbı 175 ° C de 30 dakika karıştırıldı ve bunun tedavisi için 100 bar bir sıcak pres ile sonuçlanan bir bileşik.
  5. Shore A sertliği, Young modülü, kopma uzaması ve 1.12-14 tarif edildiği gibi aynı şekilde ayarlanır nihai çekme mukavemeti sıkıştırma belirler.

4. Cross-link Yoğunluk Tayini

  1. yaklaşık 50 mg ile makas kompresyon kalıplama, çapraz bağlı bir kauçuk parça kesin.
    1. Hassas (0 W) 20 ml bir cam şişe içinde ağırlık kauçuk numunenin başlangıç ​​ağırlığı belirlemek.
    2. dekalin 15 ml tartılır kauçuk daldırın.
  2. ağırlığı artık artmaz ve denge şişme (yaklaşık 3 gün) ulaşıncaya kadar kauçuk dekalin içinde şişer edelim.
  3. Dikkatle şişenin dışına şişmiş örnek almak ve dikkatle sıkma olmadan yüzeyden herhangi çözücüyü kaldırmak için bir kağıt mendille yüzeyi hafifçe sürün.
  4. (1 W), yeni bir numune şişesine şişmiş lastik örnek tartılır.
  5. Sabit bir ağırlık elde edilene kadar 80 ° C'de bir vakum fırın içinde kabarmış numune kurutun ve (2W) numunenin kuru ağırlığının belirlenmesi.
  6. 2 / x 100 0 W% W gelen jel içeriği elde
  7. çapraz belirleyinbağlantı yoğunluğu ([XLD] mol / cm3) Flory-Rehner denklem 42, 43 ile, [XLD] = (ln (1-R v) + V R + χV R2) / (2V S (0.5V R V S bir çözücü (dekalin molar hacmi ile V R 1/3)): 23 ° C de 154 ml / mol), χ etkileşim parametresi (dekalin-EPDM: 0.121 + 0.278V R 44) ve R v 860 kg / m3 olan yoğunluklarda (ρ) 2 / (2 K + (1 -W 2) ρ ∙ B EPM-g-furan / ρ dekalin) W, tespit edilebilir, kabarmış numune kauçuk hacim oranı sırasıyla, EPM-g-furan ve 896 kg / dekalin m 3,.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Sonuçlar

EPM-g-furan ve çapraz bağlama bismaleimit ile yapılan EPM-g-MS başarılı bir şekilde modifikasyonu kızıl ötesi spektrometresi (FTIR) (Şekil 2) Fourier dönüşüm ile gösterilmiştir. EPM-g-furan üründe furan grupların varlığı CC alifatik uzanan tepe bölme (anlaşılacağı figure-results-1 = 1.050 cm-1) iki furan zirveleri içine ( figure-results-2 = 1.073 cm...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Tartışma

Bir ticari EPM-g-MA kauçuk termo-geri dönüşümlü olarak çapraz bağlı basit bir iki aşamalı bir yaklaşım oldu. maleatlanmış kauçuk ilk lastik omurgası üzerine furan grupları greft FFA ile modifiye edildi. Ortaya çıkan bekleyen furan Diels-Alder dienler olarak reaktivite gösterirler. Bir alifatik BM iki furan kısımları arasında bir termo-geri bir köprü ile sonuçlanan çapraz bağlantı maddesi olarak kullanılmıştır. Her iki reaksiyon kızılötesi spektroskopi, element analizine göre iyi bir dönüşüm (>% 80) ile başarılı olmuş...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Açıklamalar

Yazar Martin van Duin, bu Makalede kullanılan EPM-g-MA kauçuklarını üreten LANXESS Elastomers BV'nin bir çalışanıdır.

Teşekkürler

Bu araştırma, Hollanda Polimer Enstitüsü'nün araştırma programının, proje #749'un bir parçasını oluşturur.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi
AdŞirketKatalog numarasıYorumlar
ENB-EPDMLANXESS Elastomerler B.V.Keltan 8550C
EPM-G-MALANXESS Elastomerler BvKeltan DE5005175 ° C'de bir saat boyunca vakumlu fırın; ° C
furfurylamineSigma-AldrichF20009Kullanımdan önce taze damıtılmış
di-dodesilaminSigma-Aldrich36784
maleik anhidritSigma-AldrichM0357
oktadesil-1- (3,5-di-tert-butil-4-hidroksifenil) propiyonatSigma-Aldrich367079
bis (tert-bütilperoksi-izo-propil) benzenSigma-Aldrich531685
tetrahidrofuranSigma-Aldrich401757
decalinSigma-Aldrich294772
asetonSigma-Aldrich320110

Kaynaklar

  1. Myhre, M., MacKillop, D. A. Rubber recycling. Rubber Chem Technol. 75 (3), 429-474 (2002).
  2. Baranwal, K. C., Stephens, H. L. Basic Elastomer Technology. , ACS Rubber Division. Akron, USA. (2001).
  3. Such, G. K., Johnston, A. P. R., Liang, K., Caruso, F. Synthesis and functionalization of nanoengineered materials using click chemistry. Prog Polym Sci. 37 (7), 985-1003 (2012).
  4. Kloxin, C. J., Scott, T. F., Adzima, B. J., Bowman, C. N. Covalent Adaptable Networks (CANS): A Unique Paradigm in Cross-Linked Polymers. Macromol. 43 (6), 2643-2653 (2010).
  5. Polgar, L. M., van Duin, M., Broekhuis, A. A., Picchioni, F. The use of Diels-Alder chemistry for thermo-reversible cross-linking of rubbers: the next step towards recycling of rubber products. Macromol. 48 (19), 7096-7105 (2015).
  6. Garcia, J. M., et al. Recyclable, strong thermosets and organogels via paraformaldehyde condensation with diamines. Sci. 344 (6185), 732-735 (2014).
  7. Montarnal, D., Capelot, M., Tournilhac, F., Leibler, L. Silica-like malleable materials from permanent organic networks. Sci. 334 (6058), 965-968 (2011).
  8. Capelot, M., Montarnal, D., Tournilhac, F., Leibler, L. Metal-catalyzed transesterification for healing and assembling of thermosets. J Am Chem Soc. 134 (18), 7664-7667 (2012).
  9. Cordier, P., Tournilhac, F., Soulie-Ziakovic, C., Leibler, L. Self-healing and thermoreversible rubber from supramolecular assembly. Nature. 451 (7181), 977-980 (2008).
  10. Imbernon, L., Oikonomou, E. K., Norvez, S., Leibler, L. Chemically crosslinked yet reprocessable epoxidized natural rubber via thermo-activated disulfide rearrangements. Polym Chem. 6 (23), 4271-4278 (2015).
  11. Van der Mee, M. A. J., Goossens, J. G. P., van Duin, M. Thermoreversible cross-linking of maleated ethylene/propylene copolymers with diamines and amino-alcohols. Polym. 49 (5), 1239-1248 (2008).
  12. Van der Mee, M. A. J., Goossens, J. G. P., Van Duin, M. Thermoreversible covalent crosslinking of maleated ethylene/propylene copolymers with diols. J Polym Sci A-Polym Chem. 46 (5), 1810-1825 (2008).
  13. Das, A., et al. Ionic modification turns commercial rubber into a self-healing material. Acs Appl Mater Interf. 7 (37), 20623-20630 (2015).
  14. Gandini, A. The furan/maleimide Diels-Alder reaction: A versatile click-unclick tool in macromolecular synthesis. Prog Polym Sci. 38 (1), 1-29 (2013).
  15. Toncelli, C., De Reus, D. C., Picchioni, F., Broekhuis, A. A. Properties of reversible Diels-Alder furan/maleimide polymer networks as function of crosslink density. Macromol Chem Phys. 213 (2), 157-165 (2012).
  16. Tian, Q., Rong, M. Z., Zhang, M. Q., Yuan, Y. C. Synthesis and characterization of epoxy with improved thermal remendability based on Diels-Alder reaction. Polym Int. 59 (10), 1339-1345 (2010).
  17. Franc, G., Kakkar, A. K. Diels-Alder "click" chemistry in designing dendritic macromolecules. Chem-a Eur J. 15 (23), 5630-5639 (2009).
  18. Goiti, E., Huglin, M. B., Rego, J. M. Thermal breakdown by the retro Diels-Alder reaction of crosslinking in poly[styrene-co-(furfuryl methacrylate). Macromol Rapid Comm. 24 (11), 692-696 (2003).
  19. Gheneim, R., Perez-Berumen, C., Gandini, A. Diels-Alder reactions with novel polymeric dienes and dienophiles: Synthesis of reversibly cross-linked elastomers. Macromol. 35 (19), 7246-7253 (2002).
  20. Moustafa, M. M. A. R., Gillies, E. R. Rubber functionalization by Diels-Alder chemistry: from cross-linking to multifunctional graft copolymer synthesis. Macromol. 46 (15), 6024-6030 (2013).
  21. Scheltjens, G., Diaz, M. M., Brancart, J., Van Assche, G., Van Mele, B. A self-healing polymer network based on reversible covalent bonding. React Funct Polym. 73 (2), 413-420 (2013).
  22. Gandini, A., Silvestre, A. J. D., Coelho, D. Reversible click chemistry at the service of macromolecular materials. Polym Chem. 2 (8), 1713-1719 (2011).
  23. Nandivada, H., Jiang, X., Lahann, J. Click chemistry: Versatility and control in the hands of materials scientists. Adv Mater. 19 (17), 2197-2208 (2007).
  24. Chen, X. X., et al. A thermally re-mendable cross-linked polymeric material. Sci. 295 (5560), 1698-1702 (2002).
  25. Laita, H., Boufi, S., Gandini, A. The application of the Diels-Alder reaction to polymers bearing furan moieties .1. Reactions with maleimides. Eur Polym J. 33 (8), 1203-1211 (1997).
  26. Gandini, A., Coelho, D., Silvestre, A. J. D. Reversible click chemistry at the service of macromolecular materials. Part 1: Kinetics of the Diels-Alder reaction applied to furan-maleimide model compounds and linear polymerizations. Eur Polym J. 44 (12), 4029-4036 (2008).
  27. Ax, J., Wenz, G. Thermoreversible networks by Diels-Alder Reaction of cellulose furoates with bismaleimides. Macromol Chem Phys. 213 (2), 182-186 (2012).
  28. Canary, S. A., Stevens, M. P. Thermally reversible cross-linking of polystyrene via the furan-maleimide Diels-Alder reaction. J Polym Sci A-Polym Chem. 30 (8), 1755-1760 (1992).
  29. Burlett, D. J., Lindt, J. T. Reactive processing of rubbers. Rubber Chem Technol. 66 (3), 411-434 (1993).
  30. Saelao, J., Phinyocheep, P. Influence of styrene on grafting efficiency of maleic anhydride onto natural rubber. J Appl Polym Sci. 95 (1), 28-38 (2005).
  31. Guldogan, Y., Egri, S., Rzaev, Z. M. O., Piskin, E. Comparison of maleic anhydride grafting onto powder and granular polypropylene in the melt by reactive extrusion. J Appl Polym Sci. 92 (6), 3675-3684 (2004).
  32. Van Duin, M. Grafting of polyolefins with maleic anhydride: Alchemy or technology. Macromol Symp. 202, 1-10 (2003).
  33. Barra, G. M. O., Crespo, J. S., Bertolino, J. R., Soldi, V., Pires, A. T. N. Maleic anhydride grafting on EPDM: Qualitative and quantitative determination. J Braz Chem Soc. 10 (1), 31-34 (1999).
  34. Oostenbrink, A. J., Gaymans, R. J. Maleic-anhydride grafting on epdm rubber in the melt. Polym. 33 (14), 3086-3088 (1992).
  35. Schmidt, U., Zschoche, S., Werner, C. Modification of poly(octadecene-alt-maleic anhydride) films by reaction with functional amines. J Appl Polym Sci. 87 (8), 1255-1266 (2003).
  36. Vermeesch, I., Groeninckx, G. Chemical modification of poly(styrene-co-maleic anhydride) with primary N-alkylamines by reactive extrusion. J Appl Polym Sci. 53 (10), 1365-1373 (1994).
  37. Zhang, Y., Broekhuis, A. A., Picchioni, F. Thermally self-healing polymeric materials: the next step to recycling thermoset polymers. Macromol. 42 (6), 1906-1912 (2009).
  38. Gousse, C., Gandini, A., Hodge, P. Application of the Diels-Alder reaction to polymers bearing furan moieties. 2. Diels-Alder and retro-Diels-Alder reactions involving furan rings in some styrene copolymers. Macromol. 31 (2), (1998).
  39. Mikroyannidis, J. A. Synthesis and Diels-Alder polymerization of furfurylidene and furfuryl-substituted maleamic acids. J Polym Sci A-Polym Chem. 30 (1), 125-132 (1992).
  40. Kossmehl, G., Nagel, H., Pahl, A. Cross-linking reactions on polyamides by bis- and tris(maleimide)s. Angew Makromol Chem. 227 (1), 139-157 (1995).
  41. Liu, X., et al. Kinetic study of Diels-Alder reaction involving in maleimide-furan compounds and linear polyurethane. Polym Bull. 70 (8), 2319-2335 (2013).
  42. Stamboliyska, B. A., Binev, Y. I., Radomirska, V. B., Tsenov, J. A., Juchnovski, I. N. IR spectra and structure of 2,5-pyrrolidinedione (succinimide) and of its nitranion: experimental and ab initio MO studies. J Molec Struct. 516 (2-3), 237-245 (2000).
  43. Sombatsompop, N., Kumnuantip, C. Rheology, cure characteristics, physical and mechanical properties of tire tread reclaimed rubber/natural rubber compounds. J Appl Polym Sci. 87 (10), 1723-1731 (2003).
  44. Kim, J. K., Lee, S. H. New technology of crumb rubber compounding for recycling of waste tires. J Appl Polym Sci. 78 (8), 1573-1577 (2000).
  45. Dikland, H. G., van Duin, A. Miscibility of EPM-EPDM blends. Rubber Chem Technol. 76 (2), 495-506 (2003).
  46. Klots, T. D., Chirico, R. D., Steele, W. V. Complete vapor-phase assignment for the fundamental vibrations of furan, pyrrole and thiophene. Spectrochim Acta A-Mol Biomol Spectr. 50 (4), 765-795 (1994).
  47. Litvinov, V. M., Barendswaard, W., van Duin, M. The density of chemical crosslinks and chain entanglements in unfilled EPDM vulcanizates as studied with low resolution, solid state 1H-NMR. Rubber Chem Technol. 71 (1), 105-118 (1998).
  48. Orza, R. A., Magusin, P. C. M. M., Litvinov, V. M., van Duin, M., Michels, M. A. J. Solid-state 1H-NMR study on chemical cross-links, chain entanglements, and network heterogeneity in peroxide-cured EPDM rubbers. Macromol. 40 (25), 8999-9008 (2007).
  49. Henssler, J. T., Matzger, A. J. Regiochemical effects of furan substitution on the electronic properties and solid-state structure of partial fused-ring oligothiophenes. J Org Chem. 77 (20), 9298-9303 (2012).
  50. Hofmann, W. Rubber Technology Handbook. , Hanser Publishers. Münich, Germany. (1989).
  51. Chen, Y., Xu, C. Stress-strain behaviors and crosslinked networks Studies of natural rubber-zinc dimethacrylate composites. J Macromol Sci B-Phys. 51 (7), 1384-1400 (2012).
  52. Pritchard, R. H., Terentjev, E. M. Swelling and de-swelling of gels under external elastic deformation. Polym. 54 (26), 6954-6960 (2013).
  53. Tizard, G. A., Dillard, D. A., Norris, A. W., Shephard, N. Development of a high precision method to characterize Poisson's ratios of encapsulant gels using a flat disk configuration. Exp Mech. 52 (9), 1397-1405 (2012).
  54. Dijkhuis, K. A. J., Babu, I., Lopulissa, J. S., Noordermeer, J. W. M., Dierkes, W. K. A mechanistic approach to EPDM devulcanization. Rubber Chem. Technol. 81 (2), 865-880 (2008).
  55. Sutanto, P., Picchioni, E., Janssen, L. P. B. M., Dijkhuis, K. A. J., Dierkes, W. K., Noordermeer, J. W. M. State of the art: Recycling of EPDM rubber vulcanizates. Int Polym Proc. 21 (2), (2006).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Yeniden basım ve izinler

Etiketler

Termo-Geri Dönüşümlü Çapraz BağlamaKauçuk Geri DönüşümüFuran ModifikasyonuBis Maleimid KenetlenmesiRetro Diels-Alder ReaksiyonuKızılötesi SpektroskopiKompresyon KalıplamaMekanik Özellik TestleriÇözünürlük Analizi
Termo-tersinir Çapraz bağlı Lastik Via Diels-Alder Kimya hazırlanması ve Özellikleri
Bize Ulaşın
Kütüphaneye Öner

Gizlilik

Kullanım Koşulları

Politikalar

Telif Hakkı © 2026 MyJoVE Corporation. Tüm hakları saklıdır.