Şekil 1a DSC analizi ile incelenen altı oksitleyiciler için ilk devletlerin endotermik ve ekzotermik davranışı gösterir ve Şekil 1b TGA analizi karşılık gelen kütle kaybı gösterir. Ben 2 O 5 (350 ° C) ayrışma sıcaklığı ötesinde ısıtılan tüm oksidanlar altındaki sıcaklıklarda ben 2 gaz yerine sulandırılmış türlerin dehidrasyon tarafından serbest suyun% 100 kütlesini ama ben 4 O 9 örnek bültenleri kaybetmek olduğunu kaydetti I 2 O 5 ayrışma sıcaklığı. I salınan I 2 gaz bolluğu 4 O 9 numuneler üzerinde 7 ağırlık olarak Şekil 1b belirtilir.%. Şekil 1a ekzotermik davranışları üreten tek iyot bileşikleri olduğunu gösteriyor I 4 O 9 ve 2 O 5 tarafından oluşturulan I 4 O 9 ayrışma veeksoterm da I 2 O 5. Şekil 1b ayrışımı için yaklaşık 180 ° C'lik bir başlangıç sıcaklığı karşılık gelen en büyük genel iyot gazı üretimi iyot I bileşimin 4 O 9 olduğunu göstermektedir.
Ticari ve amorf I 110 ° C ve 210 ° C arasında 2 O 5 numune için endotermler vardır. Bu bu örnekler hiçbir iodic asitlerle sadece ben 2 O 5 olduğunu göstermektedir. Nano I 2 O 5 ve 4 O 9 150 ° C'de başlangıç sıcaklığında egzotermleri sahiptir. Bu, bu numuneler 4 O 9 6 I içeren gösterir. Nano I 2 O 5 termal 4 O 9 I tedavi edilir. 150 ° C'de küçük ekzoterm bazı nano I 4 O 9 kalıntı Ben 2 O 5 örnek olduğunu göstermektedir. Şekil 1b TGA verilerini kullanarak, Numunede bulunan artık I 4 O 9 az% 15 wt. Olduğunu. HIO 3 dihidrat, 130 ° C 'de başlamak üzere tek bir endoterm sahiptir ve bu örnek kristalli HIO 3 olduğunu gösterir. Ticari HIO 3 örnek, 160 ° C ve 210 ° C 'de başlayan iki ayrı endotermler sahiptir. 160 ° C'lik bir başlangıç sıcaklığına sahip bir endoterm CRC Handbook 16 HIO 3 dehidrasyon aralığın dışındadır. Bununla birlikte, TGA sonuçlar, hidratlanmış bir türün dehidrasyonudur gösteren bu aralıkta 2.47 ağ.% Bir kütle kaybı göstermektedir.
Şekil 2a, dört Al DSC analizi iyot oksit karışımlarının ısı akış davranışını gösterir. Al + I 4 O 9 kuru karışım oksitleyici gösteren 180 ° C'de bir eksoterm artan başlangıç sıcaklığında yine de 4 O 9 yer alır. Al + I 4 O 9 ve Al + nano I2 O 5 numune hemen hemen aynıdır. Bu karışımların her ikisi de birbiri ile karışmasını ve izopropanol içinde karıştırılması tozlar I 2 O 5 içine 4 O 9. dönüştürülmüş gösteren, Şekil 2a'da görülen aynı termik davranışı yardımcı olmak için bir taşıyıcı sıvı olarak izopropanol kullanılarak işlenmiştir.
Şekil 2b, bir 4 O 9 4 saat boyunca% 20 RH'de maruz I 4 O 9 gösterir, ve nano I 2 O 5, 4 saat boyunca% 20 RH'de maruz bırakılmıştır. % 20 RH 4 saat maruz kaldıktan sonra, ben 4 O 9 I 2 O 5 nano aynıdır ve kısmen HIO 3 ve HI 3 O 8 oluşmaktadır 110 ° C ve örnekleri gösteren 210 ° C'de endotermler vardır. Bu I ile açıklanabilir 4 Ey sonra ısıtılır ve 2 O 5. c dönüşmüş olan 9 "kuru" sentez yöntemiI 4 O 9 rystal yapısı bilinmemektedir, fakat hidratasyon (gölgeli endotermik olan iki alt eğri 2b şekil) toz (örneğin, yumuşak, yüksek gözenekli yapısı,), düşük yoğunluklu ve rapor kristal eksikliği görülmektedir bir yapıyı, amorf bir yapı düşünülmektedir. Nano I 2 O 5 eşitliğine göre, 4 O 9, amorf I termal ayrışma ile oluşturulmaktadır. (1) 2 I 2 O 5 amorf bırakarak amorf I 4 O, 9 bu tür serbest kalır. iyot (V) oksit kristal yapı oluşumu su ile katalize edilmektedir. sentez yöntemi kuru olduğundan, kristal oluşumunu katalize etmek için su yok. Suyun emilmesi için gerekli olan ilk adım, moleküller arasındaki bağların bozmaya görece neminin yükseltmektir. Bu kristal yapısının (yani zayıf bağlı su tahliye istiyor) olmadan dinamik denge I yani 2 O 5 kaydırılır Herhangi bir kullanılabilir su emecektir. En kısa sürede su I 2 O 5, 3 molekülleri başlar HIO oluşumu tarafından emilir. HIO 3 Amorf I 2 O 5 oksijeni çeker ve HI 3 O 8 kristal yapısını oluşturan bir hidrojen yer alır. Su hala kristal yapı oluşumu katalizördür. Bunun yerine bir kristalin yapısının bir amorf yapı oluşturmak Sentezi 2 O 5 gibi bir yöntem ve 4 O 9 su emme düşük bağıl nemde görülmektedir nedenidir (yani,% 20) daha önceki çalışmalarda absorpsiyon (başlatmak için gerekli olandan yani% 70-80 RH) 5,17. Özet olarak, iyot, bileşiklerin amorf yapı hidratlanmış türleri ve iyodik asit oluşumu emilimini teşvik edebilir.
500 ° C civarında ana ısı salınımından 2a Şekil tüm benzer. Al + I 4 O 9Kuru karışım, yaklaşık 180 ° C'de ekzoterm I 2 O 5 ila I 4. O 9 faz geçişi gösterir. Ayrıca, tüm karışımları ön ateşleme reaksiyonu (PIR) 300 ile var - 2 O 5 daha düşük başlangıç sıcaklığı ve daha yüksek büyüklükte olan bir PIR sahip 400 ° C, ancak El + I 4 O 9, Al + nano değil, aynı zamanda özel endotermler gösterir 210 ° C 'de ısı salınımından eklenmiştir. Bu örnekler, izopropanol içinde işlenmiş ve 210 ° C 'de davranış, bu numuneler 3 O 8 kısmen HI olduğunu gösterir. Eksoterm O 8 ve 4 O 9 neredeyse aynı sıcaklık dissociating, O 8 HI 3 çünkü HI 3 arasındaki reaksiyon olabilir ben 4 O 9 ayrışma olarak. Bu reaksiyonlar PIR daha fazla ekzotermisitesini teşvik etmek ve PIR önceki başlangıcını katalize yardımcı olabilir. Osborne ve Pantoya 20 ilk ana ekzotermik tepki önceki ekzotermik tepki gösterdiAl yanma iyon ve bu PIR icat. Onların analizi PIR reaksiyonu floropolimer 19,20 çürüyen gelen flor içeren bir alüminyum çekirdek parçacık çevreleyen alüminyum gövde arasındaki olduğunu belirtti. Farley ve ark. Iyot bazlı oksitleyiciler ile reaksiyona alüminyum alüminyum çekirdek-kabuk parçacıklarına PIR 4 sonra genişletilmiş gözlemler. Al + ticari I 2 O 5 Örnek HI 3 O 8 varlığı ve geç başlangıç sıcaklığında hafif bir PIR eksoterm gösteren 210 ° C'de bir endoterm sahiptir. Mulamba ve ark., 21, aynı zamanda PIR başlangıç sıcaklığı, konsantrasyona bağımlı olduğunu gösterdi.
Al için alev hızı sonuçlarını ölçülen Tablo 1 kuru karışım olarak belirtilen oksitleyici ile karıştırılır ve aynı zamanda işleme taşıyıcı sıvı olarak izopropanol kullanılarak karışık. Sadece, ilk üç numune izopropanol ve Al + co karıştırıldıktan sonra test edilmiştirmmercial HIO 3 kuru karışım ya ateş almadı ya da yeterince uzun ölçülebilir sonuçlar elde etmek için tepkiyi sürdürmek vermedi. Yüzde belirsizlik her karışım için en fazla üç ayrı deney tekrarlanabilirlik göre belirlenir. Kütle yoğunluğu kanşımı toz kütlesinin ve borunun hacminin bir fonksiyonu olarak belirlenir.
Alev hızı ölçümleri ile reaktivite yorumlarken, bu tür karışımın homojenliği, partikül boyutu ve hacim yoğunluğuna gibi sonuçları etkileyen birçok faktör vardır. Karışım homojen reaktantların karışmasını yardımcı olmak için bir taşıyıcı sıvı ile optimize edilebilir. Bu çalışmada incelenen I 4 O 9 önceden ben 4 O 9 örnekleri incelemiş ve Wikjord ark görülen I 2 O 5 ya da formu hidrate türlere içine ayrıştırmak görünmedi daha kararlı. Sadece Şekil 1a da görüldüğü gibi 6 ( karşılık gelen bir ekzotermBen 4 O 9 ayrışma). Ancak, tek yol + I 4 O 9 I 4 O 9 bütünlüğünü korumak için mümkün olduğunca atmosfere kadar az maruz kalma ile kuru karıştırma tarafından Al yanma performansını gözlemlemek için. Ayrıca, farklı eyaletlerde oksidan malzemeler ile birlikte Al alev hızı ölçümleri alev hızı sonuçlarında varyans neden olan etkileri daraltmak ve belirli iyot bileşiklerine özellikle atfedilen farklılıkları ortaya çıkarmak için bize izin verdi. Bu karşılaştırmalar, aşağıda tartışılacaktır. Genel Tablo 1 diğer iyot bileşikleri ile karşılaştırıldığında ben 4 O 9 ölçüde reaktivite iyileştirdiğini göstermektedir.
Bir taşıyıcı sıvı içindeki karıştırma kanşım homojenlik ve reaktivitesini arttırır yakıt ve oksitleyici parçacıklarının geliştirilmiş dağılımını sağlar. Bu kuru Tablo 1 'de alev hızlarındaki farkın görülür veizopropanol karışık Al + nano I 2 O 5 ve alev sırasıyla 1.07 ve 3.34 kat artmıştır hızlarını Al + ticari I 2 O 5 örnekleri. Ölçülen alev hızı örtülü karışım homojenlik sadece biraz ben 2 O 5 sergiler ticari Al + mikron ölçeğinde ise üç kez alev hızı zaman taşıyıcı sıvı yardımcıları karışmasını artırmak, Al + nano I 2 O 5 karışım artırıldı. Açıkça parçacık boyutu ve taşıyıcı akışkan ölçülen alev hızına katkıda bulunur. homojenlik etkileri de alev hızları arasında belirsizlik tarafından görülebilir. izopropanol ve daha küçük parçacıkları ile numunelerde karıştırılır örnekler ölçülen alev hızları daha az belirsizlik var. Bu küçük bir belirsizlik de amorf yapı kuru karıştırma geliştirilmiş homojenliğini kolaylaştırır düşündürmektedir amorf örnekleri, her görülür. Bundan başka, kuru karıştırma kırmak için önce her bir numune elenmiştir belirtilmektediraglomera ve kötü homojenlik kaynaklanan belirsizliği ortadan kaldırmaya yardımcı.
HIO 3 molekülleri elektronegatif ve bireysel hio 3 molekülleri 22 uçları arasında bir çekim neden elektropozitif bir hidrojen uç kapağı, ve bir oksijen uç kapağı vardır. Al karıştırılabilir önce bu çekim nedeniyle, HIO 3 parçacıkların eleme sırasında anında bağlar. Bu son derece kötü homojenlik neden ve reaksiyonu devam ettiremedi nedeni Al + ticari HIO 3 örnektir. Al + HIO 3 dihidrat örnek azaltılmış kristal yapısı oluşumunu (Şekil 1a), katalize mevcut su vardı, ama bu etkiyi ortadan kaldırmamıştır.
Enerji yayılım reaktan karışımının kütle yoğunluğuna bağlıdır. yoğunluğu, reaktanların konsantrasyonuna göre değişecektirBu karışımın kütle yoğunluğu, genellikle teorik maksimum yoğunluğu (TMD) yüzdesi olarak rapor edilmektedir. % TMD konsantrasyon ağırlıklı ortalama ve işgal kütlesi ve hacmine göre gerçek numunenin yoğunluk reaktanların ve hesapların yoğunlukları kullanılarak hesaplanır. Bu şekilde,% TMD bakımından kütle yoğunluğu hacim işgal Katı alan miktarını ifade eder (yani,% 60 TMD% 40 hava boşlukları ve% 60 katı madde eşdeğerdir). Düşük% TMD genellikle yüksek% TMD tozlar daha yüksek alev hızları ile sonuçlanır. Alt% TMB hava boşlukları daha yüksek konsantrasyon alev hızları geliştirmek için konvektif yollar sunar. Her bir Discretely farklı yığın yoğunluğunda elde edilmiştir, bu nedenle, Tablo 1'de rapor alev hızı, karışımın bir fonksiyonu olarak karşılaştırılabilir değildir.
(1) 4 O 9: İki sonuç Tablo 1 çizilebilirBu I 2'ye O 5 değiştirir ve böylece reaktivitesini değiştirir, çünkü izopropanol içinde işlenemez; ve (2) 4 O 9 daha yüksek ve daha düşük kütle yoğunlukları (örneğin, 8 ya da% 17 TMB ile karşılaştırıldığında% 11 TMD), I 4 O 9 artan etkinliği gösteren, çünkü 2 O 5 den daha reaktiftir. Bu bulgu, stabilitesini geliştirmek için pasifleştirilmiş olabilir eğer 4 O 9 reaktif uygulamalar için avantajlı olacağını göstermektedir.
Reaktivite ve termal analizi sayesinde, sonuçlar, 4 O 9 iyot diğer formları daha fazla reaktif olabilir gösterir (V), alüminyum (Al) bir toz ile bir araya getirildiğinde oksitler. Burada kullanılan I 4 O 9 Örnek hidratlanmış türlerin sentez sırasında herhangi bir noktada dahil olmayan şekilde element oksijen ve iyot birleştiren bir "kuru" yöntem kullanılarak sentezlendi. Bu nedenle, ben 4 Ey İçin 9 Örnek iyodik asit ilk yoksundur ve 2 O 5 içine ayrışma karşılık gelen düşük bir sıcaklıkta (örneğin, 180 ° C) büyük bir eksoterm üretir. 4 O 9. ısıyla bozunması vasıtasıyla oluşturulan nano ölçekli I 2 O 5 parçacıklar amorf muhtemeldir Al tozu (Tablo 1) ile birleştirildiğinde 1,000 m / san üzerinde alev hızı oluşturur. Al + I 4 O 9 reaksiyon 1,500 m / sn üzerinde alev hızları üretir. Bu, özellikle yüksek iyot gazı üretimi motive enerji üretim teknolojileri için I 2 O 5 alternatif olarak ben 4 O 9 potansiyelini keşfetmek için ilk çalışmadır.

Figürün 1. Kitle Kaybı Isı Akış / TGA Analizi DSC Analizi a.) OAltı yükseltgenlerden DSC analizi akış davranış ve iodic asit dehidratasyon. b aralığında kullanılan farklı iyot (V) durumlarını oksitler) TG analizi karşılık gelen kütle kaybı gösterir.

Isı akışının Şekil 2. DSC Analizi. Ben 2 O 5 karma ticari Al + I 4 O 9 kuru karışımı için DSC analizi ve Al + I 4 O 9, Al + nano I 2 O 5 ve Al + a) Isı akış davranışı izopropanol. Sıcaklık aralığı 4 O 9 4 saat boyunca% 20 RH maruz başlangıçta 4 O 9 ve iodic asit dehidratasyon ve ana reaksiyon sıcaklık aralığı. B) içerir. Ayrıca, ben 2 O 5 4 saat boyunca% 20 RH maruz kalmıştır.
| yükseltgen | Izopropanol Karışık Alev Hızı (m / sn) | % Belirsizlik | Kuru Mix Alev Hız | % Belirsizlik | Kütle Yoğunluğu kuru karışımı (g / cm3) | Kuru Karışım% TMD |
| Ben 4 O 9 | 1261 * | 0.4 | 1551 | 3 | 0.48 | 11.7 |
| Nano I 2 O 5 | 1.146 | 4,5 | 1070 | 3.7 | 0.33 | 8 |
| Ticari I 2 O 5 | 719 | 5.5 | 215 | 46.5 | 0.93 | 22.6 |
| Amorf I 2 O 5 | NM | NM | 1085 | 0.3 | 0.73 | 17.8 |
| HIO 3 Dehydrate | NM | NM | 393 | 12 | 0.8 | 19.3 |
| Ticari HIO 3 | NM | NM | NM | NM | 1.11 | 27.1 |
Al + oksitleyici Tablo 1. Alev Hız Testi Sonuçları. Alev hızı sonuçları ilk sütunda belirtti. NM ölçülebilir olmadığını gösterir. * Ben 4 O 9 karıştırma sırasında I 2 O 5 ayrılmıştır edildi gösterir.