Neme duyarlı ışıldayan Ag-zeolit kompozitlerin sentezi için bir protokol bu raporda açıklanmıştır.
Yöntem makalesi
* These authors contributed equally
Neme duyarlı ışıldayan Ag-zeolit kompozitlerin sentezi için bir protokol bu raporda açıklanmıştır.
Zeolit matrislerinin içine hapsedilmiş küçük gümüş kümeleri, son zamanlarda yüksek derecede ışıldayan malzemelerin yeni bir türü olarak ortaya çıkmıştır. Emisyonları yüksek dış kuantum verimliliğine (EQE) sahiptir ve tüm görünür spektrumu kapsar. Son zamanlarda, ışıldayan gümüş kümeleri içeren kısmen Li değişimli sodyum Linde tip A zeolitlerinin [LTA(Na)] UV uyarılmış lüminesansının, zeolitin su içeriğinin ayarlanmasıyla kontrol edilebileceği bildirilmiştir. Bu numuneler, zeolitin hidrasyon seviyesinin artması üzerine emisyon renklerinde maviden yeşile ve sarıya dinamik bir değişiklik gösterdi ve bu malzemelerin makro ve mikro ölçekte lüminesans tabanlı nem sensörleri olarak sahip olabileceği büyük potansiyeli gösterdi. Burada, gümüş değişimli zeolit kompozitler kullanarak bir nem sensörü prototipi üretmek için ayrıntılı prosedürü açıklıyoruz. Sensör, ışıldayan Ag-zeolitlerin sulu bir polietilenmin (PEI) çözeltisi içinde süspanse edilmesiyle üretilir ve daha sonra malzemenin bir filmini bir kuvars plaka üzerine bırakır. Kaplanmış plaka, algılama filminin işlevselliğini göstermek için birkaç hidrasyon/dehidrasyon döngüsüne tabi tutulur.
Kapalı zeolit matrisler kendine meclis tarafından oluşturulan küçük alt nanometre oligoatomic gümüş kümeleri benzersiz optik özelliklerini görüntülemek. 1-5 tür gümüş zeolit kompozit yüksek kimyasal ve fotoğraf istikrar var. Ancak, bunların fotolüminesans özellikleri gümüş kümelerinin yerel ortama son derece bağlıdır. gümüş zeolit kompozit optik özelliklerini etkileyebilir çevresel koşullar iç ve dış özellikleri ayrılabilir. Içsel özellikleri zeolit topolojisi, karşı dengeleme iyonları Çeşidi ve gümüş yükleme ile ilgilidir. 1 Diğer taraftan, ikincil özellikler bu bölgesindeki adzorbatlar ya da su moleküllerinin varlığı gibi sentez sonrasında değişikliklere ilişkilidir zeolit boşluklar. 3,4 ikincisi özellikleri gümüş zeolit ile görüşmek optik böyle zeolit iskele 6-8 içinde nem varyasyonları gibi dış uyaranlara, cevap yeteneğini kompozit ya belirlenen gazların varlığı; Bu nedenle, su buharı ve gaz sensörleri olarak kullanımı önerilmektedir. 9,10
Yeni bir çalışmada, neme Ag-zeolitlerin optik cevap sadece emisyon emilmesi veya su verme değişikliklere değil, aynı zamanda su içeriği ile ilgili olarak farklı emisyon renk görünümünü korelasyon olduğunu göstermiştir. 5 sabitleme kısmen Li LTA zeolitler sırasıyla susuz ve hidratlı örneklerinde yeşil / sarı emisyon mavi bir dinamik renk değişimi yansıdı bağıl nem oranı düşük ölçekte değişen bir nem duyarlı malzemenin oluşumuna yol açan alışverişinde gümüş kümelerin . Bu nedenle, lüminesans dayalı nem sensörleri olarak bu malzemelerin kullanımı önerilmiştir. Bugüne kadar, bu elektrolitler, seramikler, polimerler, ve nano yapılı kompozit malzemeler gibi malzemelerin farklı nem b değişiklikleri izleme önerilmiştirelektriksel ve optik yanıtları ASED. 11,12 Bu detaylı protokolde nem sensörleri gibi LTA (Li) -ag zeolitlerin uygulaması için ve daha fazla prototip gelişmeler için bir proof-of-concept göstermek hedefliyoruz. LTA (Li) -ag zeolitlerin çok yönlülüğü nedeniyle farklı yüzeylerde dahil edilecek potansiyel ölçeklenebilirlik ve maliyet-etkin üretim, prototip tasarımı kolaylaştırdı olabilir. 13 Bu sensörler gibi gibi farklı sanayi sektörlerinde, potansiyel uygulanabilirliği olabilir tarım, yanı sıra otomobil ve kağıt endüstrisi. 14
Dikkat: Bu raporda kullanılan kimyasallar ve reaktifler uygun güvenlik korumaları (laboratuvar mont, eldiven, koruyucu gözlük, duman davlumbaz) kullanılarak dikkatli bir şekilde ele alındı. Bu çalışma mikro gözenekli inorganik maddelerden nedenle özel dikkat yeterli toz koruma (toz maskeleri) kullanımına yöneliktir edildi (1 ila 5 mikron arasında değişen boyutları ile zeolitler), manipülasyonu ile ilgilenir. Biz doğru manipülasyon ve / veya atık bertarafı için kullanmadan önce bu işte çalıştırılamaz kimyasallar ve reaktiflerin ilgili malzeme güvenlik veri (MSDS) istişare öneriyoruz.
1. Zeolit Tedavi öncesi
Lüminesans LTA (Na) -ag Zeolit Kompozitlerin 2. Hazırlık
Lüminesans [LTA (Li) -ag] Zeolit Kompozitlerin 3. hazırlanması
Nem Algılama Uygulamaları için LTA (Li) -ag / Polietilenimin (PEI) Kompozit Tevdi Film 4. Fabrikasyon
Not: Bu raporda kullanılan birikim prosedürü değiştirilmiş ve referans 18 uyarlanmıştır.
LTp-Ag zeolit SEM mikro katyon değişim ve ısı-işleme aşamasından sonra kaydedildi. Daha sonra Fotolüminesans iki boyutlu (2D) uyarım / emisyon araziler hidratlanmış LTA (Na) -ag LTA (Li) -ag zeolitler de (Şekil 1) her ikisi için de ölçüldü. Ag kimyasal kompozisyonunu belirlemek için zeolitler alışverişinde ilgili Element analizi XPS tarafından gerçekleştirilmiştir. Analiz LTA (Na) ve LTA (Li) zeolitler gümüş değişim, sırasıyla 19.6 ağırlıkça% 21.5 ila% gümüş bir ağırlık yüzdesi ile çok yakın olduğunu göstermektedir. ağırlık yüzdesi fark Li atomunun alt atom ağırlığına atfedilen olabilir. Ayrıca element analizi da Li değişiminden sonra Na% 33 yerine olduğunu göstermiştir. numuneler üzerinde gerçekleştirilmiştir katyon değiştirme ve daha sonra bir ısı işlemi basamağını SEM ile gösterildiği gibi, LTA kristallerinin yapısını etkileyen görünmemektedir. Ayrıca, daha büyük bir gümüş oluşumu, NZeolitlerin yüzeyinde anoparticles görsel değildi. Işıklı özellikleri büyük ölçüde kendi hidrate halde LTA (Li) -ag ve LTA (Na) -ag numuneler hem arasında farklılık gösterir. bir karşı dengeleyici katyonu gibi zeolit çerçevesi içine lityum birleşmeyle, uyarılma maksimumuna mavi kayma LTA (Na) -ag LTA (Li) -ag için sırasıyla 370 nm ila 260 nm olur. Buna karşılık emisyon maksimum sistemine Li ekleyerek 550 nm 565 için ideal bir küçük kırmızı kayma uğrar. Bu örnekler arasında büyük fark, dış kuantum verimleri (EQE) 'de görülmektedir. (260 nm'de uyarıldığında) LTA için EQE (Li) -ag zeolitler% 62 ulaştığında ise LTA (Na) -ag zeolitler olarak, uyarılma maksimumuna (370 nm)% 4 bir EQE sahiptirler. Bu 254 nm UV ışık altında, parlak sarı bir toz yayma sonuçlanır.
LTA (Li) -ag numunenin ışık saçan özellikleri de su içeriğine bağlıdırsistemi. Bu TGA ve sıcaklığa bağlı lüminesan deneylerin bir kombinasyonu ile gösterilen TGA zeolit hidrasyon seviyesine sıcaklığı ilişkilendirir. Ayrıca, sıcaklık bir in-house ısıtma hücresi (Şekil 2) kullanılarak LTA (Li) -ag örnek tarafından görüntülenen emisyon renk dolaylı ilişkili idi. mavi, LTA suyun çıkarılması (Li) -ag sistemine yeşil üzerine sarı emisyon renk kaymaları. EQE sürekli% 21 (susuz devlet) için% 62 (sulu devlet) düşer.
Çünkü LTA (Li) -ag suda duyarlı davranış, bu malzeme bir PEI solüsyonu içine tozun süspansiyon haline getirilerek bir lüminesans göre nem sensörü prototip imal ve daha sonra bir kuvars plakası üzerine kompozitin kaplama püskürtmek için kullanılmıştır. Püskürtme kaplamalı LTA (Li) -ag / PEI filmin ve SEM mikrograflan (gün ışığı ve UV aydınlatması altında) Resimlerde, Şekil 3'te gösterildi. Bu USI ile gözlemlenmiştir ng Bu kaplama prosedürü, lüminesans açısından polimer zeolit bileşiğin nispeten homojen bir tabaka elde edilmiştir. SEM mikrografı Zeolitlerin kaplama prosedürü ile değişmez göstermektedir. oldu içi bir ısıtma / vakum hücresi kullanılarak, polimer-zeolit filmi toz biçiminde zeolit gözlenmiştir suda yanıt özelliklerini muhafaza gösterdi.

Şekil 1:. SEM resimleri ve gümüş parlaklık özelliklerine LTA zeolitler SEM LTA (Na) -ag (a, b) ve LTA (Li) -ag (c, d) 2B uyarım emisyonu araziler değiştirilir. 2B uyarma-emisyon parsellerde takmalar farklı uyarma dalga boyları (254, 300, 366 ve 450 nm) altında numunelerin simüle emisyon renklerini gösterir. OAD / 54674 / 54674fig1large.jpg "target =" _ blank "> bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız.

Şekil 2: LTA (Li) -ag parlaklık özelliklerine hidrasyon düzeyinin etkisi. .. LTA (Li) 260 nm uyarma üzerine LTA (Li) -ag numune c) Normalize emisyon spektrumları () için bu çalışmanın b) TGA arsa istihdam içi ısıtma / vakum hücresinin) şematik gösterimi - Ag örnek farklı sıcaklıklarda ölçtük. su içeriği ile ilgili gerçek örneklerin emisyon renk değişimi göstererek d) Scheme. Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.
ftp_upload / 54674 / 54674fig3.jpg "/>
Şekil 3: LTA (Li) -ag / PEI kompozit dayalı Işıklı nem sensörü. a) günışığı aydınlatma altında kaplı plaka fotoğrafları. 254 nm UV ışık ışınlama altında susuz ve hidratlanmış kaplı plaka, sırasıyla, d.)) Kuvars yüzeyinde -ag kristaller LTA (Li dağılımını gösteren biriken film SEM mikrografı bölgesinin (B, C) resimler. Içerlek orijinal SEM mikrografı. E) 10 hidrasyon sırasında sulu ve susuz PEI / LTA (Li) -ag zeolit kompozit, Emisyon maxima / dalgaboyu. F olarak 260 nm kullanılarak dehidrasyon döngüleri) seçili alanın büyütülmüş görüntüler PEI / LTA (Li) 10 hidrasyon / dehidrasyon döngüsünden sonra -ag zeolit kompozit emisyon maxima profilleri davranışı sergileyen arsa. vi için tıklayınızBu rakamın daha büyük bir versiyonunu Ew.
LTA(Li)-Ag'nin lüminesans bazlı bir nem sensörü olarak kullanılması konseptinin kanıtını gösteren basit bir cihaz, bir PEI çözeltisi içinde süspanse edilen LTA(Li)-Ag tozunun bir kuvars plaka üzerine sprey kaplanmasıyla üretildi. PEI çözeltisi, su buharlaştırıldığında homojen kalınlıkta bir polimer tabakası oluşturur. Polimer-zeolit kompozit tabakası, toz halindeki zeolitinkine benzer ışıldama özellikleri gösterir. PEI/LTA(Li)-Ag zeolit kompoziti, nispeten düşük nem ölçeğinde kompozitte bulunan su içeriğindeki değişikliklere bağlı olarak emisyon rengi değişen, beklenen suya duyarlı ışıldayan özellikleri gösterir.
LTA zeolitlerinde Na'nın Li iyonları ile değiştirilmesi (hesaplanan döviz kuru %33), LTA(Li) yapı iskelelerindeki ışıldayan gümüş kümelerinin kendi kendine birleşmesi ve stabilizasyonu üzerinde kayda değer bir etkiye sahiptir ve bu da benzersiz optik özelliklere yol açar. LTA(Na)-Ag numunelerine kıyasla LTA(Li)-Ag'nin EQE'si birden fazla büyüklük sırası ile arttırılmıştır. Ayrıca, LTA(Li)-Ag numuneleri tarafından görüntülenen emisyon renkleri suya bağımlıdır ve numunelerin lüminesans bazlı nem sensörleri olarak potansiyel bir uygulamasını sağlar.
Böylece, hidrasyon seviyelerindeki değişikliklerin sadece bir UV lambası kullanılarak görsel olarak izlenebildiği, ışıldayan film benzeri bir nem sensörü üretmenin kolay bir yöntemini gösterdik. Hammaddelerin mevcudiyeti, nem içeriğiyle ilişkili renk değişikliklerinin doğrudan görselleştirilmesi, filmlerin foto-stabilitesi ve uygun maliyetli cihazların imalatının göreceli kolaylığı, bu ışıldayan malzemeleri, elektriksel tepkilere dayalı son teknoloji nem sensörleriyle rekabet etmek için potansiyel adaylar haline getiriyor. Bu raporda açıklanan prosedür, sensörü daha esnek hale getirmek için farklı mikro ve makro ölçeklerde farklı alt tabakalara da uygulanabilir ve genişletilebilir. Ek olarak, bu tür malzemelerin nihai optik özelliklerinin belirlenmesinde önemli bir rol oynayan Ag-zeolitlerin üretimi sırasındaki birkaç kritik adım bu protokolde tartışılmıştır. Örneğin, ham zeolit malzemesinin ön temizliği, optik ve kimyasal safsızlıkların giderilmesinin yanı sıra homojen zeolit kristal boyutu dağılımına yol açar. Bu, zeolitlerin işlevsel cihazlara dahil edilmesi için çok önemlidir. Mevcut metodolojinin bir sınırlaması, 75 °C'nin üzerinde ince film sensörlerin kullanımına getirilen kısıtlamadır. Bunun başlıca nedeni, 500 °C'ye kadar dayanabilen LTA(Li)-Ag zeolitlerinin bozunmasından ziyade PEI polimerinin ayrışmasıdır. Polivinil alkol gibi ısıya dayanıklı polimerlerin kullanılması, sıcaklık aralığını 200 °C'ye kadar genişletebilir. Daha fazla araştırmanın, (çoklu) fonksiyonel özelliklere sahip nanoyapılı Ag-zeolit kompozitlerin sentezi için metodolojilerin geliştirilmesine ve son olarak gelişmiş sensör prototiplerinin tasarımına yönlendirilmesini bekliyoruz.
Yazarların açıklayacak hiçbir şeyi yoktur.
Yazarlar, Belçika Federal Hükümeti'nden (IAP VI/27 ve IAP-7/05 programları aracılığıyla Belspo), Avrupa Birliği'nin Yedinci Çerçeve Programı'ndan (FP7/2007-2013, 310651 SACS' sayılı hibe sözleşmesi kapsamında), Flaman hükümetinin uzun vadeli yapısal finansman "Methusalem" hibesi METH/08/04 CASAS, "Strategisch Initiatief Materialen" SoPPoM programı, ve Flanders Bilimsel Araştırma Fonu (FWO) G.0349.12 hibesi. W.B., KU Leuven'in kimya bölümüne FLOF bursu için minnetle teşekkür eder. Yazarlar, zeolit örneklerinin nazik bağışı için UOP Antwerp'e ve bu çalışmada kullanılan ısıtma/vakum hücresinin tasarımı ve inşasına yardımcı oldukları için KU Leuven'in mekanik atölyesine teşekkür eder.
| Ad | Şirket | Katalog numarası | Yorumlar |
|---|---|---|---|
| LTA(Na) zeolit | UOP | Molsiv adsorban 4A | |
| Gümüş nitrat | Sigma Aldrich | 209139 | ≥ % 99,0 |
| Lityum nitrat | Sigma Aldrich | 62574 | & ge; %99,0, hesap kuru maddelerde |
| Polietilenimin çözeltisi | Sigma Aldrich | 3880 | ~50% H2O |
| Taramalı elektron mikroskobu (SEM) | JEOL | JSM-6010LV | |
| Termogravimetrik analizör | TA cihazları | Q500 | |
| Spektroflorimetre | Edinburgh aletleri | FLS980-s | |
| Entegre küre | Laboratuvar | Küresi 4P-GPS-033-SL |