saflık ve verim için karbonat çökelti test etmek için, çok sayıda aracı teknikler uygulanabilir. (Majör ve minör bileşenler de dahil olmak üzere), elementel terkibinde (ya da indüktif olarak birleştirilmiş plasma atomik emisyon spektroskopisi (ICP-OES) ile asit sindirim aşağıdaki indüktif olarak birleştirilmiş plasma kütle spektrometrisi (ICP-MS) veya atomik absorpsiyon spektroskopisi (AAS) ile belirlenebilir HCI) veya toz veya pellet şeklinde numune ile X-ışını floresans spektroskopisi (XRF) ile incelenmiştir. XRF minör bileşenler (<1 ağırlık%) daha az duyarlıdır. Daha fazla detay ve örnekler De Krom ve ark bulunur. Istenmeyen kirlilikler mevcut ve kütle dengesi, belirlemenize yardımcı olur eğer 6 Bu sonuçlar ortaya koyacak, PCC orijinal cüruf kalsiyum içeriğini dönüştürme verimliliği. mineral bileşimi iyi X-ışını toz difraksiyonu (XRD) ile tespit edilir. Elde edilen kırılma nitel sağlarkristalin mineral fazlarının varlığı hakkında bilgi. göreceli miktarlarda miktarının (yaklaşık ± 2-3 ağırlık% bir hassasiyetle) Rietveld inceltme yöntemi ile yapılır. Daha fazla detay ve örnekler Santos ve ark bulunabilir. Işlem koşulları ya da yabancı maddeler kristalleşme sürecini etkileyen ise 38 Bu sonuçlar kalsit dışında ek istenmeyen evreleri (CaCO 3) üreten, teyit edecektir. Parçacık büyüklüğü dağılımı (PSD) ve ortalama tanecik çapını iyi ıslak (Di su) lazer kırınımı ile belirlenir. Daha fazla detay ve örnekler De Krom ve ark bulunabilir. 6 Bu sonuçlar PCC genellikle bir üst kesme boyutu ve dağılımının yayılma belirtmek amaçlanan uygulama (yani, kağıt imalat) gereksinimlerini karşılayan olmadığını değerlendirmek için kullanılır.
post-çıkarma sızıntı suyunun ve post-karbonatlaşma element bileşimiÜrünler, ayrıca XRD paterni ve post-karbonasyon çökeltilerinin hacim temelli PSD, Şekil 1 ve 2'de sunulmuştur. ICP-MS tekniği Ca ekstraksiyonu işleminden sonra sızıntı suyunun bileşim içinde ve gazlı önce belirli metalin (Ca, Mg, Al ve Si) içeriği (ağırlık%) ölçülmesi için kullanılmıştır. Süzdürme maddesi gibi analitik dereceli, asetik asit (2 M) arasında kullanımı, yaklaşık% 90 (Şekil 1a) bir Ca ekstre sonuçlandı. Elde edilen sonuçlara göre, daha yüksek bir ekstraksiyon etkinliği magnezyum (yaklaşık% 100), etkin bir şekilde karbonatlı edilebilir bir metal daha yoğun koşullar altında tespit edildi.
ekstraksiyon aşamasında silika ve alüminyum davranışı araştırıldı. başarıyla hidrotermal dönüşüm yoluyla alumina silikat esaslı zeolit mineralleri üretmek için değil, aynı zamanda unde ile sentezlenen PCC kirlenmesini önlemek içinsired elemanları, silika ve alüminyum iki çıkarma işlemi sırasında, katı fazda kalması gerekmektedir. Elde edilen sonuçlara göre, asetik asit, silika yaklaşık% 92 ve yıkama ekstraksiyonu işlemi (Şekil 1b) boyunca etkilenmeyen alüminyum% 62 ile, silika ve alüminyum biçimde sınırlı bir miktar sızıntı sergilemiştir.
Şekil 2'de gösterildiği gibi, saflaştırılmış sızıntı suyu çözeltisi karbonasyon, istenen özelliklere sahip PCC üretimi ile sonuçlanmıştır. XRD şemasında göre (Şekil 2b), esas olarak sentezlendi mineral fazı olduğu nesquehonite küçük miktarlarda (Mg (HCO 3) (OH) · 2H 2 O, 3,2% ağırlık) ise, kalsit (88.2 ağırlık%), ve ve magnezyum kalsit (Ca 1-0,85 Mg 0-0,15 CO 3, 2.8 wt%), aynı zamanda mevcuttu. Malzeme (Şekil 2c) PSD analizinden, açık hale geldiğini ortalama partikül sizE küçüktü ve parçacık boyut dağılımı dar oldu.
karbonlama paralel olarak, ekstraksiyon kademesini terk eden katı artıklar hidrotermal dönüşüme tabi tutulmuştur. şöyle hidrotermal dönüştürülmüş malzemenin karakterizasyonu, zeolit mineral üretimini kontrol etmek için ve şekil değerlendirmek için gerçekleştirilmiştir. elementel kompozisyon, en kolay XRF ile elde edilir. Trace-element tayin silika fazı eritmek için sıralı asit çözünme kullanılarak yürütülen sindirim (HNO 3 -hf veya HNO 3 -HClO 4 -hf) ile ICP-OES, ICP-MS, AAS veya takip asit sindirim gerektirir. Dönüştürülen malzeme için hedeflenen belirli bir element bileşimi varken, bu analiz XRD tarafından belirlenen mineral bileşimi açıklamak yardımcı olur. XRD analizi, mineral bileşimi, PSD tespit etmek ve parçacık çapı anlamına karbonat çökeltiler benzer belirlendi birAnılan s. Özgül yüzey alanı, gözenek hacmi ve gözenek çapı ortalama Brunauer-Emmett-Teller (BET), çok noktalı teorisine göre yorumlanır izotermleri ile azot adsorpsiyonu ile belirlenmiştir. Numuneler ilk 4 saat boyunca 350 ° C'de vakum altında gazı alınmış olmalıdır. Daha fazla detay ve örnekler Chiang ve ark bulunabilir. 5
XRD modelleri tespit Mineralojik bileşim olup, Şekil 3b'de gösterilmiştir, buna karşılık ICP-OES tekniği kullanılarak belirlenmiştir hidrotermal dönüştürülmüş malzeme Ca, Mg, Al, Si içeriği, Şekil 3a'da gösterilmektedir. PSD analizi ile elde edilen ortalama parçacık boyutu ve boyut dağılımı, Şekil 3c'de gösterilmiştir. Ca (analsime (NaAlSi 2 O 6 ∙ H2O) ile tobermorit: elde edilen malzeme, mineralojik olarak iki ana aşamadan varlığı ile karakterize edilir5 (OH) 2 Si-6-O 16 ∙ 4H 2 O). Dönüştürülmüş ekstraksiyon artıkları ikinci varlığı, XRF ile analiz edildiği gibi, malzemenin kimyasal bileşimi içinde tespit edildi önemli bir kalsiyum içeriğini (22.5 ağırlık%) haklı çıkarmaktadır. Magnezyum yaklaşık 4 ağırlık% arasındaki miktarlarda mevcuttur iken silika (37.2 wt%) ve alüminyum (11.2 ağırlık%), diğer birincil elemanlardır. boyut dağılımı 0,594 um 1.11 mm arasında değişmektedir ise PSD analizlere dayanarak, hacim an (De Brouckere) dönüştürülmüş malzemelerin partikül çapı (D [4,3]) demek, 86.6 mikron idi. Azot yüzerme analizi mL 95,23 m2 / g ve 0.014 4.89 m2 / g arasında, artan spesifik yüzey alanı sırasıyla hidrotermal dönüştürülmüş malzemenin gözenek hacmi ile gözenekli malzemenin oluşumunun (46.0 nm gözenekli ortalama çapı), teyit orijinal cüruf üzerinde 0.610 ml / g / g arasındadır.
r.within sayfa = "1"> dengelenmiş emen-adsorbat çözeltinin pH ayarlaması öncesinde ve sonrasında hidrotermal olarak dönüştürülmüş malzeme üzerine Ni2 + denge adsorpsiyon izotermlerinin yanı sıra doğrusallaştırılmış deneysel veri bağlantısı Langmuir, Freundlich ve Temkin adsorpsiyon modelleri, Şekil 4'te gösterilmiştir.
Langmuir modeli kemisorpsiyon sürecini karakterize eden bazı makul varsayımlara dayanmaktadır. Onlara göre, adsorban yüzeyi sadece aynı adsorpsiyon kapasitesi ile karakterize aynı şekil ve büyüklükte, adsorpsiyon siteleri sabit sayıda sunmaktadır. Adsorbe malzemesi formları tek bir adsorban yüzeyinde tabakası (bir molekül kalınlığı) ve sıcaklık sabittir. Matematiksel olarak, Langmuir modeli aşağıdaki eşitlikle ifade edilir:
/files/ftp_upload/55062/55062eq2.jpg "/>
Cı e çözelti içinde adsorbat denge konsantrasyonudur (mol / 100 mL) q e denge (umol / g) yüzerme gramı başına adsorbe metal miktarı Dm yüzerme teorik maksimum tek katlı bir örtü kapasitesi olduğu (mmol / g), ve k, Langmuir izoterm sabit (100 mL / mmol) 'dir.
Freundlich Langmuir modeline gerekli varsayımlar ile sınırlı değildir. Bunun yerine, bu heterojen yüzeyli adsorbanlar uygulanabilir fiziksel adsorpsiyon işlemi tarif etmektedir. adsorbe edilen malzeme yüzerme yüzeyi üzerinde birden fazla tabaka oluşturur ise her emen yüzeyi üzerine dağıtılmış adsorbsiyon yerleri, adsorbat farklı afiniteler ile karakterize edilir. Freundlichmodeli matematiksel olarak ifade edilir:

burada K f ve n Freundlich izoterm sabitleri sırasıyla adsorpsiyon kapasitesi ve adsorpsiyon yoğunluğu, karşılık vardır.
Son olarak, Temkin modeli bağlama enerjileri eşit dağıtılmış ise katmanın tüm moleküllerin adsorpsiyon ısı doğrusal, adsorbent-adsorbat etkileşimler nedeniyle kapsamı ile azalır varsayar. Temkin modeli, aşağıdaki denklem ile ifade edilir:

R evrensel gaz sabiti (8.314 J / mol / K) olduğu, T the sıcaklığı (K), ΔQ adsorpsiyon enerji ((J / mol) ∙ (g / umol)) bir çeşididir ve K 0 sabiti (100 mL / mmol) bağlanması Temkin izoterm dengesidir.
Tüm uygulanan modellerin katsayı değerleri hesaplanmıştır çizilen adsorpsiyon izotermlerinin (Şekil 4a) ve Langmuir, Freundlich ve Temkin lineer denklem form (Şekil 4b-4d) dayandırılmıştır. Katsayı değerleri, lineer denklem ile birlikte Tablo 1'de sunulmuştur. Son olarak, deneysel veriler ve üç farklı adsorpsiyon model aktif madde üzerine Ni2 + teorik adsorpsiyon izotermlerinin arasındaki karşılaştırmalar, Şekil 5'te sunulmaktadır. grafiklerin kontur ve teorik izoterm eğrileri deneysel sonuçların yüksek yakınlık dayanarak, yeni için olduğu doğrulanmıştırMed emici malzemenin etkili bir şekilde bir Ni 2+ adsorban olarak kullanılabilir.
Şekil 5a ve 5b, hem de Langmuir ve Freundlich modelleri (Tablo 1) için regresyon katsayıları (R2) sunulan Elde edilen sonuçların karşılaştırılmasıyla, Langmuir denklemi daha deneysel verileri açıklamaktadır biri olduğu açıktır. Bu dönüştürülmüş malzeme Ni 2+ iyonların bir tek-tabakalı adsorpsiyon olduğu ve doğası, bir kemisorpsiyon işleminin olduğu anlamına gelir. daha fazla araştırılması adsorpsiyon doğasını analiz etmek için, biz de deneysel verilere Temkin modeli sığdırmak için çalıştı. Şekil 5c ve yüksek R2 (Tablo 1) 'de gösterilen grafikten, Temkin modeli aynı zamanda iyi deneysel verilere uygun olduğu açıktır. varyasyon pozitif değerlere göreadsorpsiyon enerjisi (ΔQ), adsorpsiyon ekzotermik olduğu sonucuna varılabilir.

Şekil 1: Asetik asit çıkarma. 30 ° C, 1000 rpm'de çalıştırılan ve 60 dakika boyunca asetik asit ve şasi, granüle BF cüruf arasındaki reaksiyonundan elde edilen sızıntı suyu çözeltilerinde AI, Ca, Mg, ve Si konsantrasyonu, (birinci aşama, ikinci aşama ve toplam olarak). Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.

Şekil 2: Kalsiyum karbonat çöker. (A) karbonat çökeltinin bir bileşim, öğe başına ağırlıkça yüzde olarak ifade edilen, normalize % 100 toplam d. Post-KARBONLAŞMAYI çökelti (b) XRD diyagramı. Post-KARBONLAŞMAYI çökelti (c) Parçacık büyüklüğü dağılımı. De Crom ark çoğaltılamaz. Elsevier (3879261230348) izni ile 6. Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.

Şekil 3: hidrotermal dönüştürülmüş malzeme. (A) hidrotermal dönüştürülmüş malzemenin bileşimi,% 100 toplam normalleştirilmiş eleman başına ağırlık yüzdesi olarak ifade edilmiştir. Hidrotermal dönüştürülmüş malzeme, (b), XRD diyagramıdır. (C) hidrotermal dönüştürülmüş malzemenin ortalama parçacık boyutu dağılımı..com / files / ftp_upload / 55062 / 55062fig3large.jpg "target =" _ blank "> bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız.

Şekil 4: Adsorpsiyon izotermleri. (A) öncesi ve pH ayarlaması yapıldıktan sonra zeolit malzeme üzerinde Ni 2+ adsorpsiyon izoterm verileri. (B - d) doğrusallaştırılmış Langmuir, Freundlich ve Temkin adsorpsiyon modellerine deneysel verilerin takılması. Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.

Şekil 5: Deneysel ve simüle veri yakınlık. deneysel veriler arasında karşılaştırma (exp) (a) Langmuir göre olan zeolit malzeme üzerine Ni2 + simüle adsorpsiyon izotermlerinin (hesaplanan), (b) Freundlich ve (c) Temkin modelleri. Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.
| doğrusal Denklem | katsayılar | düzeltilmemiş | düzeltilmiş |
| Langmuir denklemi |  | D m | 196,08 | 196,08 |
| k | 0.174 | 0,0851 |
| R2 | 0.997 | 0,993 |
| freundlich denklemi |  | n | 2.50 | 2.13 |
| K f | 26.50 | 17.64 |
| R2 | 0.840 | 0,893 |
| Temkin Denklemi |  | Δ Q | 102,30 | 93.99 |
| K 0 | 9.97 | 3.58 |
| R2 | 0.998 | 0,978 |
Tablo 1: zeolit malzeme üzerine Ni 2+ adsorpsiyonu için adsorpsiyon izoterm parametreleri. denklemleri ve doğrusallaştırılmış Langmuir, Freundlich ve Temkin adsorpsiyon modelleri, gelen donatılmış parametreler.