Güvenilir Mechanochemistry: Protokolleri temiz ve sıvı tekrarlanabilir sonuçlar için Top-değirmen öğütme deneyler destekli.

Özet

Biz koşulları freze altında bir katı hal sisteminde çözelti konsantrasyonu faz düzenleme bir işlev olarak deneysel denge eğrileri üretmek için ayrıntılı yordamlar mevcut.

Özet

Topu değirmen öğütme denge sonuçları önemli ölçüde deneysel koşullar gibi çok küçük miktarlarda eklenen solvent varlığı bile küçük değişimler bir fonksiyonu olarak değiştirebilirsiniz. Bu duyarlılık tekrarlanarak ve doğru bir şekilde yakalamak için deneyci dikkatle izlemeye, taşlama kavanoz için temiz ve kuru kullanmadan, sağlayarak gelen tepki taşlama top mill etkileyebilir her tek faktör göz önünde bulundurun gerekir doğru başlangıç malzemelerin stoichiometry ekleme, validating solvent birimi teslimini solvent ve toz arasındaki etkileşimi iyi sağlamak için doğru olduğunu anladım ve, gerekirse, belirli bir iliklerine zaman eklenir yordam için. Ön Kinetik çalışmalar denge elde etmek için gerekli freze zamanı belirlemek için gereklidir. Ancak o zaman zarif faz kompozisyon eğrileri top mill sıvı yardımlı (LAG) taşlama altında çözelti konsantrasyonu bir fonksiyonu olarak elde edilebilir. Burada sunulan olanlar benzer sıkı ve dikkatli yordamları kullanarak, hemen hemen tüm öğütme sistemleri için böyle freze denge eğrileri elde edilebilir. Bu yordamları göstermek için kullandığımız sistemi nicel heterodimerdir denge elde etmek için iki homodimers ekimolar karışımı başlayarak bir disülfür exchange tepkidir. İkincisi iki farklı polymorphs, Form A ve Form Btaşlama top mill tarafından oluşturulur. Oranı R = [Form B] / ([Form A] + [Form B]) denge freze doğa ve freze kavanoza çözücü konsantrasyonu bağlıdır.

Giriş

Mechanochemistry manuel veya topu değirmen ekipman taşlama kullanarak malzeme sentezi için geleneksel çözüm yöntemlerine bir çekici ve sürdürülebilir alternatif olarak son yıllarda giderek daha popüler olmuştur. ¹ için etkili ve kantitatif başarılabilir katı arasında tepki verdiğinden çekici. Az veya hiç solvent gerektiren bir "yeşil" sürdürülebilir tekniği kullanıyor. Freze veya manuel taşlama temiz yapılabilir, yani hiçbir ekledi çözücü veya çözücü destekli: ikinci, "sıvı yardımlı taşlama olarak" bilinen (LAG),^2,3,4 çok az miktarda ek sıvı hızlandırm....

Protokol

1. doğrulama kesin organik çözücüler dağıtım

1. Organik çözücüler ters pipet modunda kesin pipetting doğrulama
   Not: Hava deplasman Pipetler ters pipetting modunda bir gecikme aralığı çözücüler için seçildi (aseton, Asetonitril (MeCN), tetrahydrofuran (THF), Etil asetat (EtOAc), kloroform (CHCl₃) ve dimethylformamide (DMF)) onlar batırılmış çünkü çok verimli bir şekilde başlangıç materyali (1-1 ve 2-2) tozu. Ters pipetting modu ön kalibrasyon çözücüler bu dizi daha doğru ve kesin bir birimi ile karşılaştırıldığında ileri pipetting modunda dağıtımı vermişti. Ters pipetting modunu pipet ucu iç bekle....

Sonuçlar

Bu iletişim kuralı her zaman kendi pipetting becerilerini doğrulanıyor ve kalitesini ve performansını Pipetler veya kullanılan şırınga teftiş deneyci tarafından başlatılır. Bu en iyi deneyler taşlama top mill için kullanılmaya yönelik belirli solvent pipetting doğru birimlerinde eğitim setleri gerçekleştirerek yapılır. Kullanılmış birimleri doğruluğunu çekleri ağırlığında tarafından doğrulanır ve bu doğrulama istenilen doğruluk kadar tekrarlanır ve hassasiyet elde edilir. Bu doğrulama den.......

Tartışma

Edebiyat mechanochemistry odaklanır pragmatik sonuçlar veya reaksiyon mekanizmaları üzerinde çoğu, bu kağıt topu değirmen öğütme termodinamik bitiş noktası giderir. Bu açıdan bakıldığında, Kinetik çalışmalar son denge yaylalar tanımı için gerekli bir adım vardır. Bizim kinetik ve son denge çalışmalar sayesinde, burada tartışılan topu değirmen öğütme reaksiyonlar termodinamik tarafından tahrik edilmektedir verilen freze koşullar altında en istikrarlı polimorf kompozisyon sonuçlanan biliyoruz. Bu da bizim bilgi - pipetting.......

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi

Ad	Şirket	Katalog numarası	Yorumlar
1-1	Aldrich	215228-25G	[1155-00-6] (% 98)
Bis (4-klorofenil) disülfür 2-2< / güçlü >TCI		D0360	[1142-19-4] (% 98+)
1,8-Diazabisiklo [5.4.0]undec-7-ene (dbu)	Acros Organics	160610250	[6674-22-2] (GC tarafından %>97.5)
2-nitrofenil-4-klorofenil-disülfür 1-2< / güçlü>	ev sentezi		Bilyalı değirmen öğütme ile sentezlenir: 1: 1 1-1< / güçlü> + 2-2< / güçlü> +% 2 M dbu
Form A	ev sentezinde		Bilyalı değirmen ile hazırlanan 1-2< / güçlü> polimorfu
			Bilyalı değirmen sıvı destekli öğütme ile hazırlanan 1-2< / güçlü> polimorfu
Formik Asit	Bilimsel Laboratuvar Malzemeleri	56302-50ML	[64-18-6] Kütle spektrometresi sınıfı
Trifloroasetik asit (TFA)	ThermoFisher	85183	[76-05-1] Reaktif-Artı% 99
Su (H < alt > 2 < / alt >O)	Rathburn	W / 0106 / PB17	[7732-18-5] HPLC analizi için de kullanılan HPLC gradyan analizi derecesi
Asetonitril (MeCN),	Merck	160610250	[75-05-8] LCMS sınıfı için hipergrade LiChrosolv HPLC analizi için de kullanılır
Aseton	Fisher Scientific	A/0606/17	[67-64-1] HPLC sınıfı
Metanol (MeOH)	Fisher Scientific	M/4062/17	[67-56-1] LCMS sınıfı
Etanol (EtOH)	Sigma Aldrich	15727-5L	[64-17-5] laboratuvar reaktifi, mutlak,
izopropanol (IPA)	Fisher Scientific	P/7508/17	[67-63-0] HPLC sınıfı
Tetrahidrofuran (THF)	Acros Organics	268290010	[109-99] HPLC için; %998, stabilize edilmemiş
Etil asetat (EtOAc)	Fisher Scientific	E/0906/15	[141-78-6]
Kloroform (CHCl3,)	Fisher Scientific	C/4966/17	[67-66-3] HPLC sınıfı, amilen
Diklorometan (DCM)	edilmiştirFisher Scientific	D/1857/17	[75-09-2] HPLC sınıfı, stabilize edilmemiş
Dimetilformamid (DMF)	Alfa Aesar	22915	[68-12-2] çok toksik HPLC sınıfı %99+ saf
Dimetilsülfoksit (DMSO)	Alfa Aesar	36480	[67-68-5] çok toksik ACS,% 99.9 min
Sikloheksan	Fisher Scientific	C / 8936/15	[110-82-7] HPLC sınıfı, 99.8 +%
Toluene	Fisher Scientific Ltd	T / 2306/15	[108-88-3] HPLC sınıfı
Benzen	Sigma Aldrich	401765	[71-43-2] Puriss PA Reaktifi
5 -120 mL otomatik pipet	Sartorius	Picus eLine	spesifikasyonda sistematik hata: 120 mL için ± 0.48 mL, 60 mL için ± 12 mL için 0.36 mL, ±'dir; 0,24 mL
FLON vida şeffaf 1,5 ml + CAP bakalit katı vida PTFE 10 mm flakon için astarlı	Jaytee Biosciences	JW41110 + JW43927	Dağıtılan çözücünün doğruluğunu ve hassasiyetini doğrulamak için kullanılan kapaklı şişe
Kristal Yapısal Veritabanı	Cambridge Kristalolojik Veri Merkezi (CCDC)	Cambridge Yapısal Veritabanı (CSD)	X-ışını ve nötron kırınım analizlerinden
900.000'den fazla giriş içerirtoz X-ışını difraktometresi	Panalitik	X-Pert PRO MPD	Bir X' ile donatılmıştır Cu K & alpha ile celerator dedektörü; radyasyon
tozu X-ışını difraktometresi veri Toplayıcı yazılımı	Panalytical	X' PXRD verilerini almak için kullanılan Pert HighScore Plus v3.0	güvenlik yazılımı
Scherrer denklemi BRUKER dahil olmak üzere Rietveld iyileştirme yazılımı		TOPAS-Academic	PXRD taramalarından faz bileşimi ve kristal boyutu hazırlamak için
HPLC ekipmanı	Agilent	HP1200 Serisi modüler HPLC sistemi	HPLC yüksek basınçlı ikili pompa, otomatik numune alma cihazı, 6 & mikro ile Peltier tipi kolonlu fırın; L ısı eşanjörü ve yarı mikro akış hücreli Diyot Dizi Dedektörü (1.6uL, 6mm yol uzunluğu).
HPLC sütunu	Agilent	1.8mm Zorbax XDB C18,	(4.6mm ID ve kez; 50 mm uzunluk)
Bilyalı değirmen Retsch		MM400	modifiye: harici güvenlik ekranı için değiştirilen güvenlik kapağı
14 mL geçmeli paslanmaz çelik kavanozlar	Evde		316 paslanmaz çelikten
üretilmiştir 14 mL vidalı paslanmaz çelik kavanozlar	Evde		316 paslanmaz çelikten imal edilmiştir - bir PTFE rondela içerir
Paslanmaz çelik bilyalı rulmanlar:	Dejay Distribution Ltd	7.0 mm (1.37g)	Paslanmaz Çelik Bilyalar A.I.S.I. 420 Karbon (% 0.25 / 0.35%) & Chromium (%12/14)
	Bölümü'nde geliştirilen	"Push a Button" yazılımı	Visual Basic ile yazılmıştır. Elektronik olarak kontrol edilen bir anahtarı (röle) etkinleştirir.
"Push a Button" Solenoid	Mıknatıs Schultz	Type 609RP 12 Volt DC	609RP (RP şu anlama gelir) R - yay geri dönüşlü için P - itme çubuğu için
"Bir Düğmeye Basın" Solenoid tutucu	Kimya		MM400
>"Bir Düğmeye Bas" Röle	KM Tronic	USB bir röle	USB Röle Denetleyicisi - Tek Kanal - HyperTerminal ASCII komutları. VCP (Sanal COM bağlantı noktası) kullanarak bir bilgisayarın USB bağlantı noktasına bağlantı.
yeniden kullanılabilir yapışkan macun	Bostik	Blu-Tack	Kavanozu tezgah üzerinde sabit tutmak için kullanılır.

olarak adlandırılan olarak adlandırılır ile stabilize paketi, Kimya Bölümü