Yöntem makalesi

Mangan oksit katalizörler fotoğraf aktivasyonu için fotoğraf duyarlı membranlar Polyoxometalate tabanlı hazırlanması

7.2K görüntüleme

⸱

DOI:

10.3791/58072

⸱

7 Ağustos 2018

 ,  ,  , 
1Department of Applied Chemistry, The University of Tokyo, 2Clean Energy Research Center, University of Yamanashi, 3Biofunctional Catalyst Research Team, RIKEN Center for Sustainable Resource Science, 4Earth-Life Science Institute (ELSI), Tokyo Institute of Technology, 5Department of Materials Science and Engineering, Tokyo Institute of Technology, 6National Institute for Materials Science

Bu makalede

Özet

Burada, polyoxometalate/polimer kompozit membran üzerinde dayalı ücret transferi kromofor hazırlamak için bir iletişim kuralı mevcut.

Özet

Bu kağıt kullanarak fotoğraf etkinleştirme amacı ile polyoxotungstate (PW12O403 -), geçiş metal iyonları (Ce3 + veya Co2 +) ve organik polimerler, ücret-devret kromofor hazırlamak için bir yöntem sunuyor yapay fotosentez önemli bileşenleri olan oksijen gelişen Manganez oksit katalizörler. Cross-linking tekniği kendi kendine ayakta bir membran ile bir yüksek PW12O403 - içerik elde etmek için uygulandı. Birleşme ve yapısını muhafaza edilmesine PW12O403 - polimer matris içinde FT-IR ve mikro-Raman spektroskopisi tarafından teyit edildi ve optik özellikleri ortaya UV-VIS spektroskopisi tarafından incelenmiş başarılı inşaat metal metal ücret transferi (MMCT) birimi. Sonra biriktirme MnOx oksijen katalizörler gelişen, photocurrent ölçümleri görünür ışık ışınlama altında sıralı ücret transferi, Mn → MMCT birimi → elektrot ve photocurrent şiddeti redoks ile tutarlı doğrulanmadı potansiyel donör metal (Ce veya Co). Bu yöntem yeni bir strateji entegre sistemleri katalizörler ve fotoğraf işlevsel malzemeler ile kullanmak için foton emilim parçalar içeren hazırlamak için sağlar.

Giriş

Yapay fotosentez veya güneş pilleri güneş enerjisi dönüşüm sistemlerinin geliştirilmesi küresel iklim iyileştirmek alternatif enerji kaynakları sağlanması etkinleştirmek gereklidir ve1,2enerji sorunları, 3,4. Fotoğraf işlevsel malzemeler genel olarak iki grup, yarı iletken tabanlı sistemler ve organik molekül-esaslı sistem kategorize edilebilir. Her ne kadar birçok farklı sistem türleri geliştirilmiştir, gelişmeler hala yarı iletken sistemleri hassas şarz transfer kontrol eksikliğinden muzdarip ve organik molekül sistemleri ile mineral için yeterince dayanıklı değildir çünkü yapılması gereken Fotoğraf-ışınlama. Ancak, ücret aktarımı ünitesi bileşenleri olarak inorganik moleküller kullanımı ilgili bu sorunları artırabilir. Örneğin, geliştirilen Frei vd. metal metal ücret havalesi (MMCT) fotoğraf-ışınlama ile teşvik ve fotokimyasal redoks reaksiyonları5, tetiği mesoporous silika yüzeyinde aşılı oxo-köprü metal sistemleri 6 , 7 , 8 , 9.

Grubumuza bir polynuclear sistem polyoxometalate (POM) kullanmak tek atom sisteme elektron alıcısı olarak10,11,12, kullanın polynuclear sistem beklentisi ile genişletilmiş olacaktır çok Elektron transferi tepki kontrol ve indüksiyon, hangi enerji dönüşüm önemli bir kavram avantajlıdır. Burada açıklanan iletişim kuralında, biz biz son zamanlarda13rapor bir polimer matris içinde çalışır MMCT POM tabanlı sistemi hazırlamak için kullanılan detaylı Yöntem mevcut. Membran tipi, anodik ve katodik reaksiyon ürünleri arasında ürün ayrılması için olumlu bir yapılandırmadır. Hatta yüksek POM içeriği ile kendini ayakta bir membran oluşumu etkin cross-linking yöntemi uygulandı. Fotoelektrokimyasal ölçümleri donör metal uygun seçim hedef harekete geçirilmesine anahtar olduğunu kanıtlamıştır. POM/donör metal sistem çok Elektron transferi katalizörler altında görünür ışık ışınlama etkinleştirmek için bir fotoğraf derhal olarak çalışıyor. Bu eser su oksidasyon reaksiyonu için bir çok Elektron transferi katalizör MnOx kullanır rağmen bu fotoğraf fonksiyonel sistem ayrıca çeşitli POMs, donör metaller ve katalizörler kullanarak tepkiler diğer türleri ile kullanmak için geçerlidir.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Protokol

Bazı bu immobilizasyonu kullanılan yüksek asitli ve aşındırıcı olarak kimyasal maddelerin kullanımından önce ilgili tüm malzeme güvenlik bilgi formları (MSDS) başvurmak için tavsiye edilir. Buna ek olarak, bu iş (polyacrylamide) kullanılan bir polimer kanserojen monomer, akrilamid içeriyor olabilir. Kişisel koruyucu ekipman (koruyucu gözlük, eldiven, önlük, tam uzunlukta pantolon, kapalı-toe ayakkabı) kullanım kimyasal madde veya ısı yaralanmaları önlemek için gereklidir. Cross-linking işleminin yürütülmesi sonra membran örnekleri su kurutma ve herhangi bir gereksiz fotokimyasal reaksiyonlar oluşumunu önlemek için karanlık koşullarda saklanmalıdır.

1. POM/polimer kompozit membran hazırlanması

Not: Sentez yordamı izleyen makalesinde bildirilen tarafından Helen vd. 14, POM miktarı değiştirildi ki dışında.

  1. Öncü Polivinil alkol (PVA) çözüm hazırlanması
    1. Polivinil alkol (tamamen hidrolize) 1000 ve karıştırma çubuğu 3 g 50 mL şişe ekleyin.
    2. 27 mL su için şişe ekleyin.
    3. Şişeyi karıştırma tüm Polivinil alkol parçacıklar tamamen erimesi için koşulları altında bir su banyosu içinde 70 ° c ısı.
  2. Öncü polyacrylamide (PAM) çözüm hazırlanması
    1. Polyacrylamide 0.75 g ekleyin ( Tablo malzemelerigörmek) ve 50 mL flakon coşkulu bir bara.
    2. 29.25 mL su için şişe ekleyin.
    3. Şişeyi tüm polyacrylamide parçacıklar tamamen erimesi için koşulları karıştırma altında bir su banyosu içinde 70 ° c ısı.
  3. POM ve polimerler karışım çözüm hazırlanması
    1. 2 mL PVA çözüm ve PAM çözüm 2 mL 50 mL şişe ekleyin.
      Not: Bu polimer çözümler yüksek viscocities gibi kendi birimleri doğru ölçmek için gerekli.
    2. Bir üçgen şeklindeki karıştırma çubuğu ve 1 g H3PW12O40 şişe için ekleyin.
      Dikkat: H3PW12O40 yüksek asitli bir malzemedir ve buzdolabında saklanmalıdır. Onunla çalışırken, plastik malzemeler kullanın ve olanlar metal değil.
    3. Şişeyi dinç karıştırma koşullar altında bir su banyosu içinde 70 ° c ısı ve 70 ° C'de leaching sonra için 6 h karıştırmaya devam
    4. Cam alt katman (5 x 5 cm2) (yaklaşık 100 ° C) bir sıcak tabağa yerleştirin ve 750 μL çözüm substrat üzerine bırakın.
      Not: Çözüm polimerler noktası(°c) gelen önlemek için bırakma işlemi sırasında sıcak tutulmalıdır.
    5. Örnek kuru için bu gecede karanlık bir durumda oda sıcaklığında saklayın.
  4. Membran örnek için süreç cross-linking
    1. 72 mL distile su, 24 mL aseton, 2 mL % 25 oxazolidin çözeltisi ve 2 mL HCL 100 mL şişe ekleyin. Bu karışım cross-linking reaktif denir.
    2. Cam alt katman ile örnek bir Petri (yaklaşık 9.5 cm çapında) koymak ve membran tamamen batırılır kadar cross-linking reaktif ekleyin.
    3. 30 dk sonra distile su ile cross-linking çözüm değiştirmek ve bir kez yıkayın.
    4. Bir spatula kullanarak cam alt katman üzerinden membran soyma ve karanlık koşullarda distile su içinde saklayın. Bu POM/polimer membran POM/PVA/PAM denir.
      Not: membran sonraki süreç (donör metaller veya MnOx ifade ile reaksiyonu) için kullanılırsa, peeling kapalı işlemi atlandı.
    5. Mikro-Raman ve FT-IR spektroskopisi POM/PVA/PAM ile membran13kimyasal yapısını belirlemek için kullanın. PVA/PAM (POM eksik) örnek bir referans olarak aynı yöntemi tarafından hazırlanan bir FT-IR spektrumu almak.

2. POM/polimer membran donör metaller (Ce3 + ve Co2 +) ile reaksiyon

  1. Ce3 + çözüm hazırlanması.
    1. Ce (NO3)3 • 6 H2O ve karıştırma çubuğu 2.08 g 50 mL şişe ekleyin.
    2. 30 mL su için şişe ekleyin ve tüm Ce (NO3)3çözülmeye karıştırın.
  2. Reaksiyon membran örneği ile Ce3 +
    1. Membran örnek bir Petri (yaklaşık 9.5 cm çapında) koymak ve membran tamamen batırılır kadar Ce3 + çözüm ekleyin.
    2. Önceden ısıtılmış fırında 5 h için 80 ° C'de Petri kabına koyun.
    3. Distile su ile Ce3 + çözüm değiştirmek ve bir kez yıkayın.
    4. Distile su karanlık koşullarda saklayın.
  3. Co2 + çözüm hazırlanması
    1. Aynı hazırlanması ve reaksiyon prosedürlerinin 1.14 g CoCl2• 6 H2O Ce (NO3) yerine3 • 6 H2o örnekleri kullanarak dışında Ce ile3 +, Ce3 + ve Co2 + ile tepki kullanım içindir POM/PVA/PAM/Ce ve POM/PVA/PAM/Co, sırasıyla aradı.
    2. Bu çalışmada, mikro-Raman spectra POM/PVA/PAM/Ce ve POM/PVA/PAM/Co donör metal iyonları13ile reaksiyon sonra moleküler yapısını PW12O403 - belirlemek için incelenmiş. Bu örnekler optik özelliklerini de UV-VIS spektroskopisi kullanılarak incelendi.

3. MnOx su oksidasyon katalizörler birikimi

Not: Bu Perez-Benito vd kolloidal MnOx hazırlık ve ifade yordamları izleyin 198915 ve Takashima ve ark. 201216, anılan sıraya göre.

  1. Kolloidal MnOx çözüm hazırlanması
    1. KMnO4 ve karıştırma çubuğu 39,4 mg 30 mL kabı için ekleyin.
      Not: Dikkat: KMnO4 olduğunu son derece oksidatif bir malzeme; Onunla çalışırken, plastik kaşık kullanın ve olanlar metal değil.
    2. 10 mL su kabı için ekleyin ve tüm KMnO4tamamen erimesi için ilave edin.
    3. Na2S2O3• 5 H2O ve oval şekilli bir karıştırma çubuğu 50 mg bir 500 mL yuvarlak alt şişe ekleyin.
    4. 20 mL su şişesi için ekleyin ve tüm Na2S2O3tamamen erimesi için ilave edin.
    5. Dinç karıştırma altında drop-wise şişeye 10 mL KMnO4 çözeltisi ekleyin.
      Not: KMnO4 çözüm yavaş yavaş toplanan MnO2oluşumunu önlemek için eklenmelidir.
    6. KMnO4 çözüm ekledikten sonra hemen 470 mL distile su şişesi için ekleyin.
    7. 2 h üzerinden karıştırmaya devam edin ve hemen çözüm (püskürtme) sonraki süreç için kullanın.
  2. Membran örnek üzerine MnOx kolloidal çözüm püskürtme
    1. Silikon kauçuk hortumdur. ifade için kullanılacak alan belirlemeye maskeli membran örnekleri (yaklaşık 60 ° C) sıcak bir tabak üzerine yerleştirin.
      Not: MnOx katalizörler ifade için membran örnekleri cam yüzeyler üzerinde yer almalıdır. Membranlar--dan belgili tanımlık substrate soyulmuş değil, oldukları gibi onları sıcak bir tabak koydu. Biriktirme işlemi sırasında ıslak membran yüzey tutun. Maske de kapalı yüksek hava basıncı nedeniyle sprey silahından gelen uçan membranlar önlemek için bir ağırlık olarak çalışır.
    2. 300 mLx bağlı otomatik bir sprey 500 mL şişe çözüm ( Tablo malzemelerigörmek) sıcak plaka üzerinde silah ve sprey çözüm membranlar üzerine kolloidal MnO ekleyin.
    3. Ne zaman şişe hacmindeki azalır, kalan kolloidal çözüm için şişe ekleyin.
    4. Örnekleri distile su karanlık koşullarda saklayın. Sonra MnOx-biriktirme, örnekleri POM/PVA/PAM/Ce/MnOx veya POM/PVA/PAM/Co/MnOxdenir.
    5. Elektron transferi özellikleri görünür ışık ışınlama POM/PVA/PAM/Co/MnOx altında belirli bir elektrot potansiyel fotoelektrokimyasal ölçüler kullanarak takip. Fotoelektrokimyasal deney yapmak için membran örnek üzerinde şeffaf Sn-2O3 (ITO) elektrotlar katkılı fabrikasyon.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Sonuçlar

Polimer matris POM yapısında tutma FT-IR ve mikro-Raman spektroskopisi (Şekil 1); tarafından doğrulandı POM Keggin yapısına karşılık gelen titreşim doruklarına gözlendi ve polimerler doruklarına POM ile hidrojen nedeniyle kaydırılır bulunmuştur. Spektroskopik analiz başarılı inşası ücret transferi birim belirlemek için çok yararlı oldu ve bu da örnekleri (Şekil 2) belirgin renk değişikliği tarafından doğrulandı. Tüm bileşenleri y...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Tartışma

Helen ve ark. tarafından tanıtılan cross-linking yöntemi uygulamak için önemlidir kendi kendine ayakta membran geliştirmek için 14 . Polivinil asetat bu çalışmanın temel polimer olarak uygulandığında, kendi kendine ayakta membran oluşumu engelleyen toplama H3PW12O40 oluştu. Ancak, membran imalatı Nafion temel polimer olarak kullanan denendiğinde vardı hiçbir ilerleme tepki ile Ce3 + ve Co2 +, her ne kadar kendi kendine ayakta membran ...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Açıklamalar

Yazarlar ifşa gerek yok.

Teşekkürler

A. Y. küresel Center of Excellence Tokyo Üniversitesi mekanik sistemler yenilik programı için gelen ve üniversite Tokyo hibe doktora araştırma için mali destek aldı. Bu eser kısmen için genç bilim adamları (B) (17 K 17718) JSP'ler KAKENHI Grant-in-Aid tarafından desteklenir.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi
AdŞirketKatalog numarasıYorumlar
Poli (vinil alkol) 1000, Tamamen hidrolizeWako162-16325
Poliakrilamid, Mv 6.000.000Polyaciences, Inc.2806Kanserojen monomer, akrilamid içerebilir.
12 Tungsto (VI) fosforik asit n-hidratWako164-02431Yüksek asidik
Aseton 99.5 +% (GC)Wako012-00343
% 25 Glutaraldehit ÇözeltisiWako079-00533
Hidroklorik Asit% 35-37Wako080-01066
Seryum (III) Nitrat Hekzahidrat 98 +% (Ti)Wako031-09732
Kobalt (II) Klorür Hekzahidrat 99 +% (Ti)Wako036-03682
Pottasyum Permanganat 99.3 +% (Ti)Wako167-04182Yüksek oksidatif
Sodyum Tiyosülfat Pentahidrat 99 +% (Ti)Wako197-03585
Otomatik püskürtme tabancasıLuminaST-6

Kaynaklar

  1. Fujishima, A., Honda, K. Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode. Nature. 238, 37-38 (1972).
  2. Nozik, A. J. Photoelectrochemistry: Applications to Solar Energy Conversion. Annual Review of Physical Chemistry. 29, 189-222 (1978).
  3. Bard, A. J., Fox, M. A. Artificial Photosynthesis: Solar Splitting of Water to Hydrogen and Oxygen. Accounts of Chemical Research. 28, 141-145 (1995).
  4. Lewis, N. S., Nocera, D. G. Powering the Planet: Chemical Challenges in Solar Energy Utilization. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 103, 15729-15735 (2006).
  5. Lin, W., Frei, H. Anchored Metal-to-Metal Charge-Transfer Chromophores in a Mesoporous Silicate Sieve for Visible-Light Activation of Titanium Centers. The Journal of Physical Chemistry B. 109, 4929-4935 (2005).
  6. Lin, W., Frei, H. Photochemical CO2 Splitting by Metal-to-Metal Charge-Transfer Excitation in Mesoporous ZrCu(I)-MCM-41 Silicate Sieve. Journal of the American Chemical Society. 127, 1610-1611 (2005).
  7. Lin, W., Frei, H. Bimetallic redox sites for photochemical CO2 splitting in mesoporous silicate sieve. Comptes Rendus Chimie. 9, 207-213 (2006).
  8. Kim, W., Yuan, G., McClure, B. A., Frei, H. Light Induced Carbon Dioxide Reduction by Water at Binuclear ZrOCoII Unit Coupled to Ir Oxide Nanocluster Catalyst. Journal of the American Chemical Society. 136, 11034-11042 (2014).
  9. Kim, W., Frei, H. Directed Assembly of Cuprous Oxide Nanocatalyst for CO2 Reduction Coupled to Heterobinuclear ZrOCoII Light Absorber in Mesoporous Silica. ACS Catalysis. 5, 5627-5635 (2015).
  10. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible Light Sensitive Metal Oxide Nanocluster Photocatalysts: Photo-Induced Charge Transfer from Ce(III) to Keggin-Type Polyoxotungstates. The Journal of Physical Chemistry C. 113, 17247-17253 (2009).
  11. Takashima, T., Yamaguchi, A., Hashimoto, K., Nakamura, R. Multielectron-transfer Reactions at Single Cu(II) Centers Embedded in Polyoxotungstates Driven by Photo-induced Metal-to-metal charge Transfer from Anchored Ce(III) to Framework W(VI). Chemical Communications. 48, 2964-2966 (2012).
  12. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Visible-Light-Absorbing Lindqvist-Type Polyoxometalates as Building Blocks for All-Inorganic Photosynthetic Assemblies. Electrochemistry. 79, 783-786 (2011).
  13. Yamaguchi, A., Takashima, T., Hashimoto, K., Nakamura, R. Design of Metal-to-metal Charge-transfer Chromophores for Visible-light Activation of Oxygen-Evolving Mn Oxide Catalysts in a Polymer Film. Chemistry of Materials. 29, 7234-7242 (2017).
  14. Helen, M., Viswanathan, B., Murthy, S. S. Poly(vinyl alcohol)-polyacrylamide Blends With Cesium Salts of Heteropolyacid as a Polymer Electrolyte for Direct Methanol Fuel Cell Applications. Journal of Applied Polymer Science. 116, 3437-3447 (2010).
  15. Perez-Benito, J. F., Brillas, E., Pouplana, R. Identification of a Soluble Form of Colloidal Manganese(IV). Inorganic Chemistry. 28, 390-392 (1989).
  16. Takashima, T., Nakamura, R., Hashimoto, K. Mechanism of pH-Dependent Activity for Water Oxidation to Molecular Oxygen by MnO2 Electrocatalysts. Journal of the American Chemical Society. 134, 1519-1527 (2012).
  17. Bridgeman, A. J. Density Functional Study of the Vibrational Frequencies of α-Keggin Heteropolyanions. Chemical Physics. 287, 55-69 (2003).
  18. Meng, Y., Song, W., Huang, H., Ren, Z., Chen, S. -Y., Suib, S. L. Relationship of Bifunctional MnO2 Nanostructures: Highly Efficient, Ultra-stable Electrochemical Water Oxidation and Oxygen Reduction Reaction Catalysts Identified in Alkaline Media. Journal of the American Chemical Society. 136, 11452-11464 (2014).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Yeniden basım ve izinler

Bu JoVE makalesinin metnini veya şekillerini yeniden kullanmak için izin iste

İzin iste

Etiketler

Poliyoksometalat MembranlarPoliyoksotungstat PW12O40Metalden Metale Y k TransferiFT IR SpektroskopisiMikro Raman SpektroskopisiUV Vis SpektroskopisiFotoak m l mleriSeryum Nitrat zeltisi

İlgili makaleler