Facile bir protokol nanodiamonds polydopamine ile yüzeyleri functionalize için sunulmuştur.
Nanodiamonds (NDs) yüzey functionalization hala fonksiyonel grupların ND yüzeylerde çeşitliliği nedeniyle zordur. Burada, biz NDs çok fonksiyonlu yüzey modifikasyonu için basit bir protokol midye ilham kaynağı polydopamine (PDA) kaplama kullanarak göstermek. Buna ek olarak, NDs PDA’da fonksiyonel tabakasının sentez ve metal nano tanecikleri stabilize etmek üzere bir indirgeyici hizmet verebilir. Dopamin (DA) kendi kendine polimerize ve NDs ve dopamin sadece birlikte karıştırılır kendiliğinden PDA katmanları ND yüzeylerde kopyalarsınız. Bir PDA katman kalınlığı da konsantrasyon değişen tarafından kontrol edilir Tipik bir sonucu bu kalınlığı, ~ 5 ~ nm PDA tabakasının 100 nm ND süspansiyonlar için 50-100 µg/mL DA ekleyerek ulaşılabilir-15 gösterir. Ayrıca, PDA-NDs bir substrat Ag gibi metal iyonlarının azaltmak için kullanılan [(NH3)2]+ silver nano tanecikleri (AgNPs),. Ag ilk konsantrasyonları AgNPs boyutlarda itimat [(NH3)2]+. Ag konsantrasyon artışı ile birlikte [(NH3)2]+, NPs sayısını artırır, NPs çapları yanı sıra. Özet olarak, bu çalışmada sadece PDA ile NDs yüzeylerin değiştirmek için facile bir yöntem sunuyor ama aynı zamanda gelişmiş uygulamalar için çeşitli türler (AgNPs gibi) ilgi ankraj tarafından NDs gelişmiş işlevselliğini gösterir.
Nanodiamonds (NDs), karbon bazlı bir roman malzeme kullanmak üzere çeşitli uygulamalar1,2son yıllarda büyük ilgi gördü. Örneğin, yüksek yüzey alanları NDS mükemmel katalizör destek metal nano tanecikleri (NPs) için kendi süper kimyasal kararlılık ve ısı iletkenlik3nedeniyle sağlar. Ayrıca, biyo-görüntülemede önemli roller, biyo-algılama ve ilaç dağıtım5onların üstün biyouyumluluk ve nontoxicity4,nedeniyle NDs oynamak.
Verimli yeteneklerini genişletmek için fonksiyonel gibi türlerin yüzeylerde NDS, proteinler, nükleik asitler ve nano tanecikleri6eşlenik için değerlidir. Fonksiyonel grupların çeşitli rağmen (Örn., hidroksil, karboksil, lactone, vb) oluşturulur onların arıtma sırasında NDs yüzeyler üzerinde fonksiyonel grupların konjugasyon verimi hala her düşük yoğunluk nedeniyle çok düşüktür aktif kimyasal grup7. Bu eğilimi kararsız NDs sonuçlar toplamak, daha fazla uygulama8sınırlama.
Şu anda, NDs, functionalize için kullanılan en yaygın yöntemleri yanında istimal bakır ücretsiz tıklayın Kimya9, Peptit nükleik asitler (PNA)10ve kendi kendine monte DNA11kovalent bağ kovalent konjugasyon vardır. NDs kovalent olmayan kaydırma Ayrıca, karbonhidrat-modified BSA4ve HSA12kaplama dahil olmak üzere teklif edildi. Ancak, bu yöntemler zaman alıcı ve verimsiz olduğu için basit ve genel olarak uygulanabilir bir yöntem NDs yüzeylerin değiştirmek için geliştirilebilir tercih edilir.
Dopamin (DA)13beyindeki doğal bir nörotransmitter olarak bilinen, yaygın kalarak ve nano tanecikleri altın nano tanecikleri (AuNPs)14, Fe2O315ve SiO216 gibi functionalizing için kullanılan . Kendi kendine polimerli PDA katmanları daha fazla doğrudan metal nano tanecikleri azaltmak veya kolayca thiol/Amin-içeren biomolecules sulu bir çözüm üzerinde hareketsiz için kullanılması gereken amino ve fenolik grupları zenginleştirmek. Bu basit yaklaşım son NDs functionalize Qin ve arktarafından uygulandı. ve bizim laboratuvar17,18, her ne kadar DA türevleri NDs ile Kimya tıklatın önceki çalışmalar19,20değiştirmek için istihdam edildi.
Burada, verimli bir şekilde NDs functionalizes bir PDA tabanlı basit yüzey modifikasyon yöntemi açıklanmaktadır. Konsantrasyonu DA değiştirerek, bir kaç nanometre PDA katmandan nanometre onlarca kalınlığı kontrol edebilirsiniz. Buna ek olarak, metal nano tanecikleri doğrudan azaltılmış ve ek toksik azaltma aracıları için gerek kalmadan PDA yüzeyinde stabilize. Gümüş nano tanecikleri boyutlar Ag ilk konsantrasyonları bağlıdır [(NH3)2]+. Bu yöntem, PDA iyi kontrollü birikimi NDs yüzeylerinde sağlar ve ND sentezi olarak katalizör mükemmel nano-platformları destekler, biyo-görüntüleme, hangi büyük ölçüde NDs işlevlerini genişleten AgNPs, Birleşik ve Biyo-sensörler.
1. Reaktifler hazırlanması
Dikkat: Lütfen okuyun ve ilgili tüm malzeme güvenlik bilgi formları (MSDS) kullanmadan önce anlamak. Bazı kimyasalların toksik ve uçucu vardır. Lütfen özel işlem yordamlar ve depolama gereksinimleri izleyin. Deneysel işlem sırasında kişisel koruyucu donanımları, eldiven, koruyucu gözlük ve önlük gibi potansiyel tehlikeleri önlemek için kullanın.
2. Sentez PDA katman NDs (PDA-NDs) yüzeyi
3. PDA-NDs (AgNPs-PDA-NDs) yüzeyinde AgNPs azalma
4. PDA-NDs ve AgNPs-PDA-NDs kümeleri çözümleme
Bu makalede NDs kendi kendine polimerli DA kaplama yüzey functionalization ve Ag azaltılması için detaylı bir protokol sağlar [(NH3)2]+ için AgNPs PDA katmanlardaki (Şekil 3). PDA tabakalarının çeşitli kalınlıklarda sadece da konsantrasyon değiştirerek üretebilen bir stratejidir AgNPs boyutunu da metal iyon eriyik orijinal konsantrasyon değiştirerek kontrol edilebilir. Şekil 1A TEM resimde hangi form microclusters ve toplamları için eğilimi kaplamasız 100 nm NDs görüntüler. NDs PDA ile kapsüllü zaman ince bir halkası olarak gösterdi PDA katmanları NDs yuvarlak. PDA tabakalarının kalınlıkları TEM Albümdeki ölçülen 5 civarında olduğunu nm, 10 nm ve 15 50 µg/mL, 75 µg/mL ve 100 µg/mL, son DA konsantrasyonu için sırasıyla denk nm. NDs süspansiyon rengini kaplama, PDA başarılı kaydırma ND yüzeylerde ve PDA kalınlığı da konsantrasyon bağımlı olduğunu gösteren koyu aşağıdaki PDA renksiz değiştirmek için gözlenmiştir Lütfen dikkat: DA polimerizasyon etkiler kritik faktör (en uygun değerdir 8,523) pH durumdur. Bir çözüm doğru pH değeri PDA tabakalarının kalınlıkları denetlemek için faydalıdır. Buna ek olarak, polimerizasyon sırasında hızlı ajitasyon NDs yükünün ve üniformalı bir PDA tabaka oluşumu için gereklidir. Bu nedenle, bu yöntem alkalin çözümlerinde kararsız olan herhangi bir parçacıklar için etkili değildir.
PDA kalınlık için katkıda etkili faktörleri açıklamak için biz tanıtmak Denklem (ND yüzeylerde bir PDA katman oluşumunu açıklamak için1) . Bu nano tanecikleri önceki raporlar21,22üzerinde PDA yükünün kinetik denklem üzerinde temel alır. DA (C1, m/v), reaksiyon süresi (t) ve (d), PDA tabakasının kalınlığı ilk konsantrasyonları aşağıda belirtilmiştir:
(1)
(Varsayarak NDs küreler vardır) NDs yarıçapı R olduğundan, p1 PDA yoğunluğudur, V1 tepki birimdir, N1 NDs sayısıdır ve k1 pH değerleriyle, kısmi ilgili bir sabittir O2, ortam sıcaklığı ve ışık şiddeti23baskısı. Bu nedenle, bir PDA katman kalınlığı olarak yazılabilir Denklem (2)
(2)
Ya da biz yeniden Denklem (–1) ()3):
(3)
D3 ve 3d2R d R çok daha az olduğu için daha sonra ortadan (d<<R).
Sonunda, d olarak ifade edilebilir Denklem (4)
(4)
Kaplama işlemi tamamen tüketilen ve UV-VIS spectra tarafından izlenen DA ile 12 h, gerekli. Bu nedenle, bir sabit, ve d değerini doğrudan DA (C1), deneysel sonuçlarımız (tablo 1) tarafından teyit edildi ilk konsantrasyonları ile orantılı idi. Lütfen, PDA tabakalarının kalınlıkları artış ile birlikte NDs-PDA yüzey alanlarını artışlar nedeniyle katmanları ve birikim hızı daha yavaş unutmayın.
PDA katekol gruplarında varlığı doğrudan metal öncüleri ve onların immobilizasyon bir yüzey kaplama-PDA24,25,26azaltılması üzerine nano tanecikleri büyümesini teşvik göstermiştir, 27. Sonra 100 nm NDs bir PDA tabaka kaplama (~ 15 nm), elde edilen PDA-NDs AgNPs metal iyon eriyik–dan sonication yardımı ile sentezlemek için bir substrat kullanılmıştır. [Ag (NH3)2] artış ile Şekil 2‘ de görüldüğü gibi+ konsantrasyonu, AgNPs boyutunu arttı ~ 24 nm ~ 28 nm ve 97’den 117’ye yükseltilmiş NPs [Ag (NH3)2] karşılık gelen sayısı + 0.4-0.6 mg/mL, konsantrasyonu sırasıyla. Bu olay Ayrıca UV-VIS spektroskopisi ile karakterize edilebilir. Nano tanecikleri absorbans zirvesine [Ag (NH3)2] konsantrasyon yavaş yavaş ortaya çıktı+ arttı (Şekil 4). Örneğin, nano tanecikleri, maksimum absorbans oluşan 0,4 ve 0.6 mg/mL [Ag (NH3)2] azaltarak+, AgNPs için sırasıyla ∼20 ve ∼30 nm, çapları ile karşılık gelen 410 ve 430 nm olduğunu. Bu TEM gözlem17ile tutarlıdır.
İlk sipariş doğrusal diferansiyel azaltılmış AgNPs çapını izler Denklem ( S PDA-NDs, C2 yüzey alanı nerede AuNPs28, numaralı seribaşı büyüme sentezi benzer olan5), Ag ilk konsantrasyonları olduğunu [(NH3)2]+, t reaksiyon zamanı, r AgNPs yarıçapı, k2 bir sabittir da p2 Ag, V2 yoğunluğunu reaksiyon birimdir, N2 AgNPs sayısıdır ve eşittir S · n n olduğu etkin katekol ortalama sayısı gruplar, Ag azaltabilir [(NH3)2]+. AgNPs küreler kabul edilir:
(5)
Denklemde, AgNPs sayısı PDA katmanları kalınlıkları üzerinde bağlı PDA yüzey alanına doğru orantılı olarak kabul. PDA katmanları yüzeyinde AgNPs Ag sürekli azalma ile büyüdü [(NH3)2]+, süre O alanında AgNPs tohum habercisi hizmet PDA metal (0) tahvil. AgNPs sayısı için yüzey alanı23,29,30,31doğrudan orantılıdır PDA O sitede orantılıdır. Öte yandan, azaltılmış AgNPs eşit olarak PDA yüzeyinde çünkü dağıtılır Ag [(NH3)2]+ PDA katmanlardaki üniformalı katekol gruplar tarafından düşürüldü. Deneysel sonuçlar göstermiştir ki Ag yüksek ilk konsantrasyonları [(NH3)2]+ vardı, büyük AgNPs vardı, ama NPs her ND üzerinde benzer bir dizi ile. [Ag (NH3)2] ilk konsantrasyonları oranını+ (C2) oranı (0.6 mg / mL: 0,4 mg / mL = 1.5) kuşbaşı ortalama RADIUS ile tutarlı [(14/12)31.588 =]. Bu nedenle, yüksek yoğunluklu parçacıkların PDA NDs isterseniz, daha kalın bir tabaka halinde PDA-NDs seçilmesi gerekir ancak NPs daha büyük boyutlarda gerekirse, daha uzun bir azaltma süre ihtiyacını karşılamak.
Unreacted [Ag (NH3)2] kaldırmak için+ arıtma işlemi sırasında yüksek Santrifüjü hız NDs düşük yoğunluk nedeniyle önerilir. Santrifüjü hızı daha yüksektir, kısa arıtma süresi, hangi-ecek sağlamak AgNPs boyutunu daha iyi kontrol-ecek var olmak. Buna ek olarak, sonication Tekdüzen AgNPs elde etmek için vazgeçilmez bir yaklaşımdır. Örnekleri Ag başlangıçta birkaç dakika için sonicated [(NH3)2]+ çözümleri eklenir.
NDs kendi kendine polimerli PDA ile yüzey modifikasyonu için facile bir yöntem göstermiştir. Tıklatın Kimya yöntemi ile karşılaştırıldığında, bu strateji, ND dispersity ve istikrar geliştirir kalmayıp Ayrıca reaktif platformu (PDA katman) metal nano tanecikleri azaltılması ya da amino/bağlı thiol ile bağlama tarafından potansiyel sonrası değişiklik sağlar bir tür. Bir PDA katman kalınlığı ve nano tanecikleri ND yüzeylerde boyutunu PDA ve Ag değiştirerek değiştirilebilir [(NH3)2]+ konsantrasyonları. AuNPs veya diğer soylu metal NPs azaltmak için de kullanılabilir. PDA Kimya çeşitliliği ve NDs benzersiz özelliklerini birleştirerek, bu yöntem ND’ın uygulamaları katalizör, enerji ve Biyomedikal alanlarını genişletmek için kapı açılacak.
The authors have nothing to disclose.
Nanodiamond | FND Biotech, Inc. | brFND-100 | dispersed in water, and used without further purification |
Dopamine hydrochloride | Sigma | H8502-25G | prepare freshly |
Silver Nitrate | Fisher | S181-25 | |
Ammonium Hydroxide | Fisher | A669S-500 | highly toxic |
Tris Hydrochloride | Fisher | BP153-500 | |
TEM grid carbon film | Ted Pella | 01843-F | 300 mesh copper |