$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Oksijen içeriği, oksit malzemelerin özelliklerinde hayati bir rol oynar. Oksijen yüksek bir elektronegatifliğe sahiptir ve tamamen iyonik sınırda, komşu katyonlardan iki elektron çeker. Bu elektronlar, bir oksijen boşluğu oluştuğunda kafese bağışlanır. Elektronlar hapsedilebilir ve lokalize bir durum oluşturabilir veya delokalize olabilirler ve bir yük akımı iletebilirler. Lokalize durumlar tipik olarak değerlik ve iletim bandı arasındaki bant boşluğunda, sıfır olmayan 1,2,3 olabilen toplam açısal momentuma sahip olarak bulunur. Lokalize durumlar, böylece, lokalize manyetik momentler oluşturabilir ve örneğin optik ve manyetik özelliklerüzerinde büyük bir etkiye sahip olabilir 1,2,3. Elektronlar delokalize olursa, gezici yük taşıyıcılarının yoğunluğuna katkıda bulunurlar. Ek olarak, bir oksijen boşluğu veya başka kusurlar oluşursa, kafes kusura uyum sağlar. Bu nedenle, kusurların varlığı doğal olarak yerel gerinim alanlarına, simetri kırılmasına ve oksitlerde modifiye edilmiş elektronik ve iyonik taşımaya yol açabilir.
Bu nedenle, oksijen stokiyometrisini kontrol etmek, örneğin oksit malzemelerin optik, manyetik ve taşıma özelliklerini ayarlamak için genellikle anahtardır. Göze çarpan bir örnek, malzeme sistemlerinin zemin durumunun oksijen içeriğine çok hassas olduğu SrTiO 3 ve SrTiO3 tabanlı heteroyapılardır. Katkısız SrTiO 3,3.2 eV bant aralığına sahip manyetik olmayan bir yalıtkandır; Bununla birlikte, oksijen boşlukları getirerek, SrTiO3, durumu yalıtımdan metalik iletkenliğe, 2K4'te 10.000 cm2 / V'yi aşan bir elektron hareketliliği ile değiştirir. Düşük sıcaklıklarda (T < 450 mK), süper iletkenlik tercih edilen zemin durumu 5,6 bile olabilir. SrTiO3'teki oksijen boşluklarının da onu ferromanyetik7 haline getirdiği ve görünür spektrumda şeffaftan opak2'ye optik bir geçişe neden olduğu bulunmuştur. On yıldan fazla bir süredir, LaAlO 3, CaZrO3 ve γ-Al2O 3 gibi çeşitli oksitlerin SrTiO 3 üzerinde biriktirilmesine ve 8,9,10,11,12,13 arayüzünde ortaya çıkan özelliklerin incelenmesine büyük ilgi duyulmaktadır . Bazı durumlarda, arayüzün özelliklerinin ana malzemelerde gözlemlenenlerden belirgin şekilde farklı olduğu ortaya çıkmaktadır. SrTiO3 tabanlı heteroyapıların önemli bir sonucu, elektronların arayüzle sınırlandırılabilmesidir, bu da elektrostatik geçit kullanarak gezici elektronların yoğunluğu ile ilgili özellikleri kontrol etmeyi mümkün kılar. Bu şekilde, örneğin, elektron hareketliliği 14,15, süperiletkenlik11, elektron eşleştirme 16 ve arayüzün manyetik durumu 17'yi elektrik alanlarını kullanarak ayarlamak mümkün hale gelir.
Arayüzün oluşumu aynı zamanda SrTiO 3 kimyasının kontrolünü sağlar, burada üst filmin SrTiO3 üzerinde birikmesi, arayüz18,19 boyunca bir redoks reaksiyonu indüklemek için kullanılabilir. SrTiO 3 üzerinde yüksek oksijen afinitesine sahip bir oksit filmi biriktirilirse, oksijen SrTiO 3'ün yüzeye yakın kısımlarından üst filme aktarılabilir, böylece SrTiO3'ü azaltabilir ve üst filmi oksitleyebilir (bkz. Şekil 1).

Şekil 1: SrTiO3'te oksijen boşluk oluşumu. Yüksek oksijen afinitesine sahip ince bir filmin birikmesi sırasında SrTiO3'ün arayüze yakın bölgesinde oksijen boşluklarının ve elektronların nasıl oluştuğunun şematik gösterimi. Chen ve ark.18 tarafından yapılan bir çalışmanın izniyle yeniden basılmış şekil. Telif Hakkı 2011 Amerikan Kimya Derneği tarafından. Bu şeklin daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayın.
Bu durumda, arayüzün yakınında oksijen boşlukları ve elektronlar oluşur. Bu işlemin, SrTiO 3 ile oda sıcaklığında yetiştirilen metal filmler veya amorf LaAlO 3 18,20 veya γ-Al2O3 10,21,22,23 gibi oksitler arasındaki arayüzde birikme sırasında oluşan iletkenliğin kaynağı olması beklenmektedir. Bu nedenle, bu SrTiO3 tabanlı arayüzlerin özellikleri, arayüzdeki oksijen içeriğine karşı oldukça hassastır.
Burada, oksijen içeriğini ayarlayarak oksit malzemelerdeki özellikleri kontrol etmek için postdepozisyon tavlama ve darbeli lazer biriktirme parametrelerindeki varyasyonların kullanımını sunuyoruz. Oda sıcaklığında SrTiO 3 üzerine biriken γ-Al2O 3 veya amorf LaAlO 3'ü, taşıyıcı yoğunluğunun, elektron hareketliliğinin ve tabaka direncinin, oksijen boşluklarının sayısını kontrol ederek büyüklük sırasına göre nasıl değiştirilebileceğine örnek olarak kullanıyoruz. Yöntemler, tipik olarak elektriksel 9,11,14 ve bazı durumlarda manyetik15,17 özelliklerini ayarlamak için kullanılan elektrostatik geçit ile elde edilenlerin ötesinde bazı faydalar sunar. Bu faydalar, (yarı-) kararlı bir nihai durum oluşturmayı ve numuneye elektrik teması gerektiren ve yan etkilere neden olabilecek elektrik alanlarının kullanılmasından kaçınmayı içerir.
Aşağıda, oksijen içeriğini kontrol ederek oksitlerin özelliklerini ayarlamak için genel yaklaşımları gözden geçiriyoruz. Bu, 1) oksit malzemelerini sentezlerken büyüme koşullarını değiştirerek ve 2) oksit malzemelerini oksijende tavlayarak iki şekilde yapılır. Yaklaşımlar, birçok oksit ve bazı monoksit malzemelerinde bir dizi özelliği ayarlamak için uygulanabilir. SrTiO3 tabanlı heteroyapıların arayüzünde taşıyıcı yoğunluğunun nasıl ayarlanacağına dair somut bir örnek sunuyoruz. Numunelerin kirlenmesini önlemek için yüksek düzeyde temizlik yapıldığından emin olun (örneğin, eldivenler, SrTiO3'e adanmış borulu fırınlar ve manyetik/aside dayanıklı olmayan cımbızlar kullanarak).