Değiştirilmiş bir Steglich esterleşme tepki küçük bir kütüphane ile birincil ve ikincil alkoller ester türevlerinin sentez için kullanıldı. Metodoloji sigara halojenliler ve yeşil çözelti, Asetonitril kullanır ve kromatografik arıtma için gerek kalmadan yüksek verimleri ürün yalıtım sağlar.
Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliğiniz gereklidir. Giriş yapın veya ücretsiz denemenizi bugün başlatın.
Yöntem makalesi
Esterleri bir yeşil Steglich esterleşme Asetonitril içinde yolu ile sentezi
Bu makalede
Özet
Özet
Steglich esterleşme bir yaygın olarak kullanılan bir sentez için esterleri, karboksilik asitler ve alkoller tepkidir. Verimli ve hafif iken, sık gerçekleştirilen klorlu kullanarak veya insan sağlığı ve çevre için tehlikeli olduğu Amid solvent sistemleri reaksiyondur. Metodolojimiz Asetonitril olarak bir daha yeşil ve daha az tehlikeli çözücü sistemi kullanır. Bu iletişim kuralı oranları ve geleneksel solvent sistemleri için karşılaştırılabilir verimleri sergiler ve bir ayıklama ve ester ürün sütun Kromatografi ile arıtma ihtiyacını ortadan kaldırır yıkama sırası kullanır. Bu genel yöntem 1 ° ve 2 ° alifatik alkoller, benzylic ve allylic alkoller ve fenoller saf esterleri yüksek verimleri elde etmek için karboksilik asitler çeşitli çift için kullanılabilir. Burada ayrıntılı iletişim kuralı, akademik ve endüstriyel uygulamalarda ester sentezi için yararlı hizmet verebilecek bir ortak esterleşme tepki daha yeşil bir alternatif sunmak için hedeftir.
Giriş
Ester bileşikler lezzet bileşikleri, ilaç, kozmetik ve malzeme gibi uygulamalar için yaygın olarak kullanılır. Genellikle, reaktifler kaplin carbodiimide kullanımı bir ester oluşum karboksilik asit ve bir alkol1kolaylaştırmak için kullanılır. Örneğin, Steglich esterleşme dicyclohexylcarbodiimide (DCC) 4-dimethylaminopyridine (DMAP) aktif bir asit türevi kurmaya huzurunda karboksilik asit ile genellikle klorlu solvent sisteminde tepki veya dimethylformamide (DMF)2,3,4. Aktif asit türevi sonra nükleofilik açil ikame kromatografi ile genellikle saf ester ....
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Protokol
Dikkat: Bu yordamdaki kimyasalların kullanımı önce güvenlik bilgi formları (SDSs) başvurun. Splash dahil olmak üzere kullanım uygun kişisel koruyucu ekipmanı (PPE) gözlük, önlük ve nitril veya aşındırıcı veya yanıcı butil eldivenler birçok reaktifler ve çözücüler olarak. Bir duman başlıklı bütün tepkiler yerine getirir. Kuru cam veya azot atmosferi bu iletişim kuralı için kullanmak için gereksizdir.
1. Carbodiimide kaplin tepki için birincil alkoller
- (E)yuvarlak alt şişesi 50 mL içinde birleştirmek-sinamik asit (151 mg, 1.02 mmol, 1.2 eşdeğeri), DMAP (312 mg, 2.55 mmol, 3 eşdeğeri) ve EDC (244 mg, 1.28 mmol, 1,5 eşdeğeri)....
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Sonuçlar
Değiştirilmiş Steglich esterleşme bir asit-baz ayıklama testleri tarafından takip Asetonitril kullanarak, 3-methoxybenzyl cinnamate (8) sütun Kromatografi için gerek kalmadan bir açık sarı yağ (205 mg, % 90 verim) olarak elde edildi. 1 H ve 13C NMR spectra Şekil 2 ' de yapısı onaylamak ve saflık belirtmek için sunulmaktadır.
Bileşikler 9-
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Tartışma
Burada sunulan metodoloji tehlikeler daha yeşil bir çözücü sistemi kullanarak ve sütun Kromatografi8,9gereksinimini azaltma ile geleneksel bir Steglich esterleşme ilişkili çözücü üzerinden en aza indirmek için geliştirilmiştir. Benzer reaksiyon verimleri ve oranları Asetonitril kuru klorlu solventler veya DMF22yerine kullanımı ile elde edilebilir.
Birkaç temel adımı ürün kromatografi için gerek kalmadan etkili a.......
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Açıklamalar
Yazarlar ifşa gerek yok.
Teşekkürler
Bu araştırma lisans araştırma ve yaratıcı etkinlik için Siena üniversite ve merkezi tarafından desteklenmiştir. Dr. Thomas Hughes teşekkür ediyoruz ve bu metodoloji ve Siena üniversite Stewart'ın gelişmiş araçları ve teknoloji (Aziz) Merkezi araçları kaynaklar için Dr Kristopher Kolonko yararlı görüşmeleri için Bayan Allycia Barbera erken evre için çalışır.
....Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Malzemeler
| Ad | Şirket | Katalog numarası | Yorumlar |
|---|---|---|---|
| trans -sinnamik asit | Acros Organics | 158571000 | |
| bütirik asit | Sigma-Aldrich | B103500 | Dikkat: aşındırıcı |
| heksanoik asit | Sigma-Aldrich | 153745-100G | Dikkat: aşındırıcı |
| dekanoik asit | Sigma-Aldrich | 21409-5G | Dikkat: aşındırıcı |
| fenilasetik asit | Sigma-Aldrich | P16621-5G | |
| 3-metoksibenzil alkol | Sigma-Aldrich | M11006-25G | |
| difenilmetanol | Acros Organics | 105391000 | Benzhydrol |
| kloroform- d < / em > | Acros Organics | 166260250 | % 1 v / v tetrametilsilan ile% 99.8, Dikkat: toksik |
| heksan | BDH Kimyasalları | BDH1129-4LP | Dikkat: yanıcı |
| etil asetat | Sigma-Aldrich | 650528 | Dikkat: yanıcı |
| dietil eter | Fisher Scientific | E138-500 | Dikkat: yanıcı |
| asetonitril | Fisher Scientific | A21-1 | ACS Sertifikalı, %>99,5, Dikkat: yanıcı |
| 4-dimetilaminopiridin | Acros Organics | 148270250 | Dikkat: toksik |
| magnezyum sülfat | Fisher Scientific | M65-3 | |
| hidroklorik asit, 1 M | Fisher Scientific | S848-4 | Dikkat: aşındırıcı |
| sodyum klorür | BDH Kimyasalları | BDH8014 | |
| sodyum bikarbonat | Fisher Scientific | S25533B | |
| 1-etil-3- (3-dimetilaminopropil) karbodiimid hidroklorür | Chem-Impex | 00050 | Dikkat: Cildi ve gözü tahriş eden |
| ince tabaka kromatografi plakaları | EMD Millipore | 1055540001 | alüminyum destekli levhalar |
| Not: Ticari olarak temin edilebilen tüm reaktifler ve çözücüler, daha fazla saflaştırma yapılmadan alındığı gibi kullanılmıştır. |
Kaynaklar
- Williams, A., Ibrahim, I. T. Carbodiimide chemistry: recent advances. Chemical Reviews. 81 (6), 589-636 (1981).
- Höfle, G., Steglich, W., Vorbrüggen, H. 4-Dialkylaminopyridines as Highly Active Acylation Catalysts. [New synthetic method (25)]. Angewandte Chemie International Edition in English. 17 (8), 569-583 (1978).
- Neises, B., Steglich, W.
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Yeniden basım ve izinler
