$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
2009 yılındaki başlangıcından bu yana, kurşun halide perovskitlere dayanan güneş pilleri, güç dönüşüm verimliliklerinin (PCE) on yıldan biraz fazla bir sürede% 3,8'den%1'e% 25,2'ye yükselerek benzeri görülmemiş bir büyüme göstermiştir. Son zamanlarda, polietilen tereftalat (PET) gibi esnek substratlarda perovskit güneş pillerinin (PSC' ler) geliştirilmesine de ilgi vardır, çünkü hafif, ucuz, rulodan ruloya üretime uygulanabilir ve esnek elektronik3,4'egüç sağlamak için kullanılabilirler. Son on yılda, esnek PSC'lerin PCE'si% 2.62'den% 19.1'e önemli ölçüde gelişti5.
PSC'ler için mevcut işleme yöntemlerinin çoğu perovskit öncül çözeltisinin birikmesini, çekirdeklenmeyi teşvik etmek için klorobenzen gibi bir antisolvent (AS) eklenmesini ve son olarak çözücüyü buharlaştırmak ve perovskitin istenen morfolojide kristalizasyonunu teşvik etmek için termal tavlamayı içerir6,7,8,9. Bu yöntem, tipik olarak geri kazanılmayan, geniş alanlı yüzeylere uygulanması zor ve her zaman tekrarlanabilir olmayan orta miktarda organik çözücü (2 x 2 cm substrat başına ~ 100 μL) gerektirir. Ek olarak, perovskit tabakası 120 dakikaya kadar >100 °C'de tavlama gerektirirken, mezoporöz-TiO2 elektron taşıma katmanı en az 30 dakika boyunca 450 °C'de sinterleme gerektirir, bu sadece PSC'lerin nihai olarak ölçeklenebilmesinde büyük bir elektronik maliyete ve potansiyel bir darboğaza yol açmakla kalmaz, aynı zamanda tipik olarak 250 ° C 10 , 11,12≥ ısıtmayı sürdüremeyen esnek substratlarla dauyumsuzdur. Bu nedenle, alternatif üretim yöntemleri bu teknolojiyi ticarileştirmek için bulunmalıdır3,13,14.
Flash kızılötesi tavlama, ilk olarak 2015 yılında bildirilen11, bir antisolvent ihtiyacını ortadan kaldırır ve esnek yüzeylerle uyumlu kompakt ve kusura dayanıklı perovskit ve metal oksit ince filmlerin sentezi için düşük maliyetli, çevre dostu ve hızlı bir yöntemdir. Bu yöntemde, taze spin kaplı perovskit filmleri IR'ye yakın radyasyona maruz kalır (700-2.500 nm, 1.073 nm'de zirve). Hem TiO2 hem de perovskit bu bölgede düşük emiciliğe sahipken, FTO güçlü bir NIR emicidir ve hızla ısınır, çözücüyü buharlaştırır ve aktif malzemeyi dolaylı olarak tavlar11,15. Kısa bir 2 s darbe FTO substratını 480 ° C'ye ısıtabilirken, perovskit ~ 70 ° C'de kalır ve çözücünün dikey buharlaşmasını ve kristallerin substrat boyunca yanal büyümesini teşvik eder. Isı, harici kasadan soğutma yoluyla hızla dağılır ve saniyeler içinde oda sıcaklığına ulaşılır.
Çekirdeklenme ve kristalleşme süreçleri ve dolayısıyla filmin son morfolojisi, nabız uzunluğu, frekans ve yoğunluk gibi FIRA parametreleri ile değiştirilebilir ve çok daha tekrarlanabilir ve kontrol edilebilir bir kristal büyümesine izin verir16. Zaman sınırlı çekirdeklenme varsayarsak, darbe uzunluğu çekirdek yoğunluğunu belirlerken, darbe yoğunluğu kristalizasyon için sağlanan enerjiyi belirler. Yetersiz enerji eksik solvent buharlaşmasına veya kristalleşmeye neden olurken, fazla enerji perovskitin termal bozulmasına neden olur15. Bu faktörlerin optimizasyonu, bu nedenle, son cihazın optoelektronik özelliklerini etkileyebilecek homojen bir perovskit filminin oluşumu için önemlidir.
AS yöntemine kıyasla, FIRA daha yavaş bir çekirdeğe ve daha hızlı kristal büyümesine sahiptir, bu da daha büyük kristal alanlara yol açan (FIRA için ~ 40 μm ve AS için ~ 200 nm)16. Düşük çekirdeklenme oranı, daha düşük bir aşırı doyma veya darbe süresine göre kontrol edilen sınırlı bir çekirdeklenme aşamasından kaynaklanabilir15. Bununla birlikte, tane boyutundaki fark yük taşıyıcı hareketliliğini ve ömrünü etkilemez (as için hareketlilik ~15 cm2/ Vs ve FIRA için ~ 19 cm2/ Vs)17 ve X-ışını kırınımı (XRD) ve fotolüminesans (PL)12ile ölçülen benzer yapısal ve optik özelliklere sahip filmler verir. Aslında, raporlar tahıl sınırlarında bastırılmış perovskit bozulması nedeniyle daha büyük tahıl boyutlarının elverişli olduğunu göstermektedir4. Kompakt, kusura dayanıklı ve son derece kristal perovskit filmler her iki yöntemle de oluşturulabilir ve >% 20 PCE18ile cihazlar verir.
Ek olarak, antisolvent'in ortadan kaldırılması ve tavlama süresinin saatlerden saniyelere düşürülmesi onu çok daha uygun maliyetli ve çevre dostu hale getirir. Bu yöntemle, enerji yoğun sinterleme adımını (30 dakika için 450 °C'de, toplamda 1-3 saat) sadece 10 dk16,18'e düşüren kristal bir mezoskopik-TiO2 tabakası da üretilebilir. TiO2 saniye kadar kısa tavlama süreleri de daha önce bu yöntemin varyasyonları kullanılarak bildirilmiştir19,20,21,22. Sonuç olarak, bütün bir PSC bir saatten daha kısa bir sürede üretilebilir18. Bu yöntem, hızlı ve senkronize aktarım hızı üretimi için geniş alan biriktirme ve rulodan ruloya işlemeye uyarlanabildiğinden endüstriyel ölçeklendirme ve ticarileştirme ile de uyumludur15. Ayrıca, su soğutma sistemi hızlı ısı dağılımına izin vererek PET gibi esnek yüzeylerdeki cihazların imalatı için uygun hale getirir.
FIRA, basit bir çözelti işlemiyle biriktirilebilen ve 1.000 °C'ye kadar farklı sıcaklıklarda kristalize edilebilen herhangi bir ıslak, ince film için kullanılabilir. Parametreler, istenen morfolojideki kristallerin oluşması için optimize edilebilir. Örneğin, cam ve PET12 , 15,18üzerindeki çeşitli perovskit bileşimlerinin ve cam üzerindeki mezoskopik-TiO2 katmanının sentezi için kullanılmıştır ve >% 20 PCE18cihazları verir. Ayrıca, fırın ve substrat yüzey sıcaklıkları kristalizasyon işleminin sıcaklık profilini vermek için ölçüldüğünden, sıcaklığa karşı faz evriminin incelenmesine izin verir16,17.
Bu makalede öncelikle, aynı anda sıcaklık/nabız zamanına karşı perovskit morfolojisi evrimi hakkında fikir sunan kompakt, kusura dayanıklı ve homojen perovskit (MAPbI3)filmini sentezlemek için tavlama parametrelerinin optimizasyonu için kullanılan protokol ele alınmaktadır. İkinci olarak, perovskit güneş hücrelerinin FIRA tavlanmış mezoskopik-TiO2 ve perovskit katmanları ile işlenmesi için bir protokol tartışılmaktadır. Bu çalışma için formamidinyum (%80), sezyum (%15) ve guanidinyum (%5) bazlı perovskit bileşimi cations kullanıldı (burada FCG olarak belirtilen) ve tetrabutil amonyum iyodür (TBAI) tedavi sonrası gerçekleştirildi. Bu nedenle, bu makale FIRA yönteminin çok yönlülüğünü, geleneksel antisolvent yöntemine göre avantajlarını ve perovskit güneş hücrelerinin nihai ticarileştirilmesinde uygulanma potansiyelini göstermeyi amaçlamaktadır20,21,22.
Bu protokol 4 bölüme ayrılmıştır: 1) FIRA fırınının çalışmasının genel tanımı 2) FTO cam üzerinde bir MAPbI3 perovskit filminin optimizasyonu ve sentezi için süreç 3) FCG perovskit güneş pillerinin işlenmesi ve 4) ITO-PET üzerinde MAPbI3 filmlerinin sentezi.