Eklemeli üretim ve 3D baskı, geometrik olarak karmaşık malzemelerin üretimi için daha verimli ve kolay yollar sağlayarak malzeme üretiminde devrim yarattı1. 3D baskıdaki gelişmiş tasarım özgürlüklerinin yanı sıra, bu teknolojiler, katman katman üretim sürecinde öncü malzemelerin akıllıca kullanılması yoluyla geleneksel çıkarma üretim süreçlerinden daha az atık üretir. 1980'lerden bu yana, polimerik, metal ve seramik bileşenleri üretmek için çok çeşitli farklı 3D baskı teknikleri geliştirilmiştir1. En yaygın kullanılan yöntemler arasında kaynaşmış filament üretimi ve doğrudan mürekkep yazma teknikleri2 gibi ekstrüzyon tabanlı 3D baskı, seçici lazer sinterleme gibi sinterleme teknikleri3 ve lazer ve projeksiyon tabanlı stereolitografi ve maskeli dijital ışık işleme teknikleri gibi reçine bazlı fotoindüklü 3D baskı teknikleri yer almaktadır4 . Günümüzde var olan birçok 3D baskı tekniği arasında, fotoindüklenmiş 3D baskı teknikleri, daha yüksek çözünürlük ve daha hızlı baskı hızlarının yanı sıra, sıvı reçinenin oda sıcaklığında katılaşmasını gerçekleştirme yeteneği de dahil olmak üzere diğer yöntemlere kıyasla bazı avantajlar sağlar, bu da gelişmiş biyomalzeme 3D baskı olasılığını açar4,5,6,7,8, 9.
Bu avantajlar birçok alanda 3D baskının yaygın olarak benimsenmesine izin vermiş olsa da, 3D basılı malzeme özelliklerini bağımsız olarak uyarlama konusundaki sınırlı yetenek, gelecekteki uygulamaları kısıtlamaktadır10. Özellikle, yığın mekanik özelliklerinin ara yüzey özelliklerinden bağımsız olarak kolayca uyarlanamaması, ince bir şekilde uyarlanmış biyouyumlu yüzeyler ve genellikle çok farklı yığın özelliklerinin yanı sıra kirlenme önleyici ve antibakteriyel yüzeyler, sensör malzemeleri ve diğer akıllı malzemeler gerektiren implantlar gibi uygulamaları sınırlar11,12,13 . Araştırmacılar, daha bağımsız olarak uyarlanabilir kütle ve ara yüzey özellikleri sağlamak için bu sorunların üstesinden gelmek için 3D basılı malzemelerin yüzey modifikasyonunu önerdiler10,14,15.
Son zamanlarda, grubumuz, ağ polimer sentezine aracılık etmek için geri dönüşümlü ekleme-parçalanma zinciri transferi (RAFT) polimerizasyonundan yararlanan fotoindüklenmiş bir 3D baskı işlemi geliştirdi15,16. RAFT polimerizasyonu, polimerizasyon prosesi üzerinde yüksek derecede kontrol sağlayan ve ince ayarlanmış moleküler ağırlıklara ve topolojilere ve geniş kimyasal kapsama sahip makromoleküler malzemelerin üretilmesine izin veren bir tersinir deaktivasyon radikal polimerizasyon türüdür17,18,19. Özellikle, RAFT polimerizasyonu sırasında kullanılan tiyokarboniltiyo bileşikleri veya RAFT ajanları, polimerizasyondan sonra tutulur. Böylece makromoleküler malzemenin kimyasal ve fiziksel özelliklerini daha da değiştirmek için yeniden aktive edilebilirler. Böylece, 3D baskıdan sonra, 3D baskılı malzemenin yüzeylerindeki bu uykuda olan RAFT ajanları, özelleştirilmiş malzeme yüzeyleri sağlamak için fonksiyonel monomerlerin varlığında yeniden etkinleştirilebilir20,21,22,23,24,25,26. İkincil yüzey polimerizasyonu, ara yüzey malzemesi özelliklerini belirler ve fotokimyasal başlatma yoluyla mekansal olarak kontrol edilen bir şekilde gerçekleştirilebilir.
Mevcut protokol, fotoindüklenmiş bir RAFT polimerizasyon işlemi ve ardından ara yüzey özelliklerini dökme malzeme mekanik özelliklerinden bağımsız olarak modüle etmek için in situ yüzey modifikasyonu yoluyla polimerik malzemelerin 3D baskısı için bir yöntemi açıklamaktadır. Önceki 3D baskı ve yüzey modifikasyonu yaklaşımlarıyla karşılaştırıldığında, mevcut protokol deoksijenasyon veya diğer katı koşullar gerektirmez ve bu nedenle uzman olmayanlar için oldukça erişilebilirdir. Ayrıca, hem ilk malzeme imalatını hem de yüzey sonrası işlevselleştirmeyi gerçekleştirmek için 3D baskı donanımının kullanılması, malzeme özellikleri üzerinde mekansal kontrol sağlar ve karmaşık desenler yapmak için birkaç farklı fotomaskenin sıkıcı hizalaması olmadan gerçekleştirilebilir.